全国化学竞赛初赛强化训练——配合物

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1、2007年全国化学竞赛初赛强化训练——配合物一、研究发现，氯化钴与6－甲基吡啶－2－甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的质量分数为17.4%。1．确定该配合物的化学式；2．画出它的立体结构，指出构型。3．实际测得该配合物分子以二聚体形式存在，且呈现双螺旋结构。（1）二聚体分子间的作用力是什么？（2）画出该配合物的双螺旋结构。二、某金属单质X可以与烃Y形成一种新型单核配合物Z。Y是非平面型环状，核磁共振显示只有2中类型的H原子；配合物Z中碳元素的质量分数为69.87％，氢元素的质量分数

2、为8.77%。1．通过计算确定X的元素符号及外层电子排布；2．写出Y的结构简式并命名；3．试写出Z化学式和可能的立体结构。三、化合物X是制备Fe(OH)2过程（FeSO4＋NaOH）中出现的绿色物质。取6.43gX，溶于酸，配成200mL溶液：①取出20.00mL，用0.0400mol/L的KMnO4溶液滴定，消耗20.00mL；②取出20.00mL，加入KI溶液，再用0.100mol/L的Na2S2O3溶液滴定，消耗20.00mL。1．计算X中不同价态Fe的比例关系，并写出相应反应方程式；2．通过计

3、算和讨论确定该物质的化学式3．写出制备X的总反应离子方程式。四、二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂，这是一种重要的配位络合催化反应。1．在不同温度下PdCl2有两种结构形式，即α–PdCl2型β–PdCl2型。α–PdCl2呈扁平的链状结构，β–PdCl2则以Pd6Cl12为结构单元。在这两种结构中钯（Ⅱ）都具有正方形配位特征。试画出结构的示意图。62．下图是PdCl2为催化剂，氧化乙烯为乙醛的流程图：（1）写出PdCl2将乙烯氧化为乙醛的总化学方程式；（2）流程中Pd的配合物中Pd2＋都处于四边形

4、的中央，这些配离子的Pd2＋是以什么杂化形式。（3）配离子[Pd(C2H4)Cl3]－中C2H4与Pd2＋之间形成的是什么键，试画出该配合的结构示意图。（4）该流程中还使用了CuCl2，它的作用是什么？写出其参与反应并再生的离子方程式。3．如何利用PdCl2来鉴定体系中CO的存在（写出反应式）。五、铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。六、有机物A具有较强的酸性（比羧酸的酸性强得多），A现取两份1

5、.0000gA，做如下两个定性实验：①溶于25mL水，以酚酞为指示剂，用0.8000mol/L的NaOH溶液进行滴定，消耗其体积21.92mL；②与25.00mL1.0000mol/L酸性KMnO4溶液进行混合，充分反应后仅释放出CO2，所得溶液用1.5000mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液进行滴定，消耗其体积24.89mL；1．通过计算，确定A的化学式或通式；2．写出A与KMnO4反应的化学方程式3．如果A是羧酸，写出满足条件的A的结构简式3种，它们互为同系列。4．如果A不是羧酸，但酸性却

6、比羧酸强，且摩尔质量小于150g/mol。（1）写出它的结构式、命名和电离方程式；（2）为什么它有这么强的酸性？（3）它的酸根是何种几何构型的离子？全部氧原子是否在一平面上？简述理由。6七、某金属X与短周期非金属元素组成的簇合物A（含X：40.0%），具有很好的空间对称性。14.73gA在氧气中燃烧，固体失重43.7%，所得气体干燥后为7.467L（标准状况下）CO2气体。1．通过计算确定X的化学式；2．画出出X的结构式；3．指出化合物A中X的氧化数和杂化类型。八、钒与N－苯甲酰－N－苯基羟胺根离子在

7、4mol/L盐酸介质中形成紫红色的单核配合物，该配合物溶液可进行比色测定，用以定量测定钢中钒的含量。该配合物是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为15.2%。1．通过计算确定该配合物的化学式；2．画出它的全部可能立体结构（不要求光学异构体）。3．指出其中最稳定的是哪一种。与其它几种相比，它在分子结构上有什么特点？6一、1．CoC14H17N2O2Cl（2分）2．（2分）四方锥（1分）3．（1）氢键（1分）（2）（2分）二、1．C︰H＝2︰3，设Y的最简式为C4H6（1分）设Z的组成为X(C4H6)n，

8、X的原子量为54.1n×21.36/78.64%＝14.7n（1分）n＝4时，存在合理的金属X：Ni（1分）3d84s2（1分）2．Y是非平面型环状，化学式应为C8H12（1分）结构简式：（1分）顺－1，4－环辛二烯（1分）3．Ni(C8H12)2（1分）；（1分）；（1分）三、1．5Fe2＋＋MnO4－＋8H＋＝5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O（1分）6.43gX中n(Fe2＋)＝10×5×0.04×0.02＝0.04mol（1分）2Fe3＋＋3I－＝2