化学竞赛初赛配合物练习

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1、实用标准文案配合物第一题用EAN规则画出下列各分子的结构式(1)[HRu(Pph3)3]+(2)[H3Re3(CO)10]2–(3)Mo(CO)2(C5H5)4(4)H4Co4(C5H5)4(5)[Ni3(CO)2(C5H5)3]+(6)Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)第二题用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5+–nCOA–COB–H二聚C第三题3-1吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式A）（型式B）（1）如果按B种

2、型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？精彩文档实用标准文案3-2含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：3-3AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：3-4液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电

3、常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。（1）LiF溶于HF产生两种离子；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是。（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。（3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。第四题请回答关于配合物的一些问题。4-1有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。4-2配合物Fe(H2O)6精彩文档实用标准文案2+的八面体场分裂能为13700cm-1，电子成对能为

4、30000cm-1。请说明该离子的杂化方式和d电子分布，计算该离子的磁矩。4-3下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？(1)[Co(H2NCH2CH2NMe2)2Cl2]Cl(2)[Co(H2NCH2CH2NHCH2CH2NMe2)BrCl2]4-4如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH3)5(NO2)]Cl2和[Co(NH3)5(ONO)]Cl2？第五题铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下：K2PtC

5、l4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色晶体)在(I)中加入过量KI，反应温度为70℃；(II)中加入CH3NH2，A与CH3NH2的反应摩尔比为1:2；(III)中加入HClO4和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt-I键，而且C分子呈中心对称，经测定C的相对分子质量为B的1.88倍；在(IV)中加入适量的氨水，得到极性化合物D；在(V)中加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp2。(1)画出A

6、、B、C、D、E的结构式(2)从目标产物E的化学式中并不含碘，请问：将K2PtCl4转化为A的目的何在？(3)合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用？精彩文档实用标准文案第六题化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me=CH3)。在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成（双齿配体）第七题试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，

7、与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构式)第八题RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：C或D+H2O===A+Cl–写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。精彩文档实用标准文案第九题在NH4Cl水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co:NH3:Cl为1:4

8、:1)。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式：CoCl3·4NH3·0.5H2O)。当C在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D，经分析为CoCl3·4NH3·HCl·H2O。D可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答