化学竞赛_配合物课件课件

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1、配位化合物一、配合物的定义实验：过量的氨水加入到硫酸铜溶液中。反应：CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4特征：？配位化合物（配合物）由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物(一)配合物的定义(二)配合物的组成一般由外界和内界组成，内界用[]表示内界与外界以离子键结合中心分子配合物没有外界，如[Ni(CO)4]内界由形成体（中心原子或离子）和配体组成[Cu(NH3)4]2+SO42–内界外界配位键离子键中心离子配位体配合物组成确定1、元素分析

2、2、摩尔电导率3、离子交换树脂4、凝固点降低5、不破坏内界，化学分析6、破坏内界，化学分析例1：某一铬的配合物，（1）元素分析结果：19.5%Cr,40%Cl,4.5%H,36%O；（2）取此化合物样品0.533g，溶解在100mL水中，再加2mol/L的硝酸10mL，然后加入过量的硝酸银溶液，生成沉淀0.287g；（3）当1.06g的该样品在干燥的空气流中缓慢加热到100oC时，有0.144g的水被驱出；（4）该化合物1.33g溶于100mL水中的溶液，其凝固点为–0.18oC（水的质量摩尔凝固点降低常数为1.82K.kg/mol。利用上述数据，试：（1）导出该化合物的实验式；（2）

3、推断出表示铬离子配位体的该化合物的化学式，并给出摩尔比以证实你的结论。（1）元素个数比为：Cr:Cl:H:O=19.5/52.0:40.0/35.5:4.5/1.008:36/16.0=1:3:12:6故实验式为CrCl3H12O6。（2）AgCl的物质的量为：0.287/143.4=2.0010–3molCrCl3H12O6的物质的量为0.533/266.5=2.0010–3mol说明外界有一个Cl–离子。内界Cl–离子个数为2。外界水的分子数为：(0.144/18)(1.06/266.5)=2内界水的分子数为4。说明其化学式为[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O（3）1.

4、33g化合物的物质的量为4.9910–3mol，产生9.9810–3mol离子，水的质量为100+189.9810–3=100.09g，能够使凝固点降低(1.82K.kg/mol)(9.9810–3mol)/1.0010–1kg=0.18K，正好被凝固点降低实验所证实。例2：固体CrCl3·6H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子，如今用离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将0.219gCrCl3·6H2O的溶液通过H–型离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液20.5ml正好完全中和。碱的物质的量2.5610–3mol配离子的物质的量8.

5、1010–4mol碱的物质的量约为配离子的物质的量的三倍[Co(H2O)6]Cl3(三)其他概念配位原子配体的类型：单齿配体、双齿配体和多齿配体常见单齿配体：氧离子、氧分子、氮分子、一氧化氮、一氧化碳、硫酸根、硝酸根、卤素、乙烯、乙炔重要的多齿配体1、芳庚酚酮2、8–羟基喹啉3、N-亚硝基苯胲铵4、乙酰丙酮（–二酮）、异构化，C5H7O2–：5、羧酸xBeO•yBeCO3+1.5(x+y)RCOOH=(x+y)/4Be4O(RCOO)6+yCO2+3(x+y)/4H2O6、水杨酸HSal与水杨醛水杨醛7、氨基酸8、P2O74–9、乙二胺10、草酸根11、西佛碱水杨醛与邻苯二胺或乙二

6、胺（三亚乙基四胺）过氧根离子配位数配位数的影响因素配位数的影响因素形成体的电荷：Pt(II)、Pt(IV)形成体半径：AlF63–、BF4–配体电荷：Zn(NH3)62+、Zn(CN)42–配体半径：AlCl4–浓度、温度螯合物螯合剂配合物的分类：按核多少、配体类型等（四）配合物与复盐的区别如：[Ag(NH3)2]Cl[Cu(NH3)4]SO4[Ni(CN)4]SO4K3[Fe(CN)6]K3[Ag(S2O3)2][Ni(CO)4][Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3如：(NH4)2SO4•FeSO4•6H2OKCl•MgCl2•6H2O判断依据：在晶体或溶液中是否存在配位单元？二

7、、配合物的命名（一）配位单元：配体之间用“中圆点”连接，配体数目用“二、三…”等注明，形成体前用“合”后（）内用罗马数字注明其氧化数。[Co(NH3)6]2+、[Co(NH3)5(H2O)]3+（二）配体的顺序1、先无机后有机[CoCl2(en)2]Cl2、阴离子前，中性分子后K[PtCl3(NH3)]3、同类按英文字顺[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]NCS–、NH2–、NO2–（三）配合物——无机