基础化学配合物ppt课件.ppt

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1、第8章配位化合物目录§8.1基本概念§8.2配合物结构的化学键理论§8.3配合物的稳定性§8.4配合物的应用序言一、复杂化合物的由来1789年法国化学家塔赫特（Tassert）发现CoCl3·6NH3化合物，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。二、“维尔纳配位学说”1893年维尔纳(WernerA)教授对这类化合物本性提出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说。

2、维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。●大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的方向WernerA供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919)维尔纳学说的要点：§8.1基本概念让我们先看一个实验：Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水●都存在一个“配位实体”.●“配位实体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。●与“复盐

3、”不同，但又无绝对的界线。显然，这些产物中：配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物：又如3NaF+AlF3Na3[AlF6]SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]§8.1.1配合物的组成配合物由中心离子和配位体两部分组成。配合物内界外界[Cu(NH3)4]2+SO42-配位原子配体中心离子配位数配离子电荷正离子（多）中性原子（少）金属元素（多）非金属元素（少）1.形成体（中心离子或原子）处于配位实体结构单元中心部位的原子或离子(如前面提到的Co3+和Cu2+等离子和Ni原子)叫配合物的形成体。2.配位体和配位原子与中心原子

4、结合的分子或离子(如例中的NH3分子、CO分子和F－离子)叫做配位体,配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子，配位体CO中C原子)。配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体和多齿配位体。●单齿配体：一个配体中只含一个配位原子●双齿配体：一个配体中含有二个配位原子HC＝CHH2NNHCH＝CHNH2......二乙烯三胺乙二胺四乙酸（EDTA)H2C—CH2H2N..NH2..C—COOOO::2-乙二胺（en)草酸根(OX)●多齿配体：一个配体中含有二个以上配位原子CH2—CO:OO::N—CH2—CH2—NCH2—CO::C

5、—CH2C—CH2:O:OOO:::与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数3.配位数例如：由单齿配体形成的配合物中，中心离子的配位数等于配体个数[Cu(NH3)4]SO4中，Cu2+的配位数为4[CoCl(NH3)5]Cl2中，Co3+的配位数为6由多齿配体形成的配合物中，中心离子的配位数等于配体的个数乘以齿数[Cu(en)2]SO4中，Cu2+的配位数为4[Co(en)3]3+中，Co3+的配位数为6[Fe(C2O4)3]3-中，Fe3+配位数为6例如：配位数的大小与中心原子和配位体的性质有关。大体积配位体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子中心原子有

6、利于形成高配位数配合物。常见金属离子的配位数如下表所示。1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,6●影响配位数大小的因素§8.1.2配合物的命名命名原则：按照中国化学会无机专业委员会制定的规则命名●配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。例如[Ag(NH3)2](OH)和[CrCl2(H2O)4]Cl分别叫氢氧化二氨合银(I)和一氯化二氯·四水合铬(III);而[Cu(NH

7、3)4]SO4叫硫酸四氨合铜(II),加“酸”字。●配离子的命名：(1)配离子中配体的名称放在中心离子之前，用“合”连接，中心离子的电荷用罗马数字表出。例如：[Pt(NH3)6]Cl4四氯化六氨合铂(IV)[Ag(NH3)2]Cl氯化二氨合银(I)(2)不同类型的配体顺序为：阴离子在前，中性分子在后；无机配体在前，有机配体在后，配体与配体之间用“·”隔开。例如：[Cr(OH)3(H2O)(en)]三羟基·一水·乙二胺合铬(III)K[FeCl2(ox)(en)]二氯·草酸根·乙二胺合铁(III)酸钾(3)同类配体的顺序为配位原子元素符号英文字母顺序。[CoCl2

8、(NH3)3(H2O)]