配合物基础 上课课件.ppt

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1、配位化合物饱和CuSO4水溶液中注入浓氨水得深蓝色溶液，把该溶液蒸发结晶得深蓝色晶体，该晶体溶于水配成溶液，分成三份。第一份中滴入BaCl2溶液立即出现白色沉淀——检出了SO42-第二份中注入浓NaOH溶液，无沉淀生产，未闻到氨气气味——未检出Cu2+,也未检出NH3第三份中注入浓硝酸，深蓝色溶液褪为天蓝色，再注入浓NaOH溶液，有蓝色絮状沉淀生产，闻到氨气气味。说明：Cu2+和NH3结合成较稳定微粒。CuSO4水溶液[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]SO4溶液[Cu(NH3)4]2+试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？Cu2++2N

2、H3.H2OCu（OH）2+2NH4+Cu（OH）2+4NH3.H2O[Cu(NH3)4]2++2OH—+4H2O蓝色沉淀深蓝色溶液CuOH2H2OH2OH2O2+[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+2+CuNH3H3NNH3NH3相关：银氨溶液的制备，Fe3+的检验等配位单元：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。带有电荷的叫配离子或络离子，不带电荷的叫配合分子或络合分子例如：[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子

3、、配阴离子、配分子。基本概念配位化合物：凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。配盐：[Cu(NH3)4]SO4[Cu(H2O)4]SO4.H2O配酸：H2[PtCl6]配碱：[Cu(NH3)4](OH)2配合分子：Ni(CO)4[Co(NH3)3Cl3]基本概念中心体：又称配合物的形成体，一般是金属离子，特别是过渡金属离子，但也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。此外，少数高氧化态的非金属元素也能作为中心原子存在，如SiF62-中的Si(Ⅳ)及PF6-中的P(

4、V)等。只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。配位体：是含有孤电子对的分子或离子，如NH3、Cl-、CN-等。配位原子：配位体中直接同中心离子（原子）配合的原子，叫做配位原子。如[Cu(NH3)4]2+配离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。配位原子经常是含有孤对电子的原子。配合物的组成：一般情况下，由外界和内界组成。配位单元是配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界，是简单离子。[Cu(NH3)4]SO4K4[Fe(CN)6]┌──┴──┐　　　　　┌──┴──┐内界　　　外界　　外界　　　内界[Cu(N

5、H3)4]2+SO42-(K+)4[Fe(CN)6]4-┌──┴──┐　　　　　　　　　　┌──┴──┐中心离子　　　配体　　　　　　　中心离子　　　配体Cu2+(NH3)4Fe3+(CN-)6↑↑↑↑配位原子┘　└配位数　　　　　　　配位原子┘└配位数在[Pt(NH3)2Cl4]中，二个NH3，四个Cl-和Pt4+为内界，它没有外界。基本概念配位数：直接同中心离子(原子)配合的配位原子的数目，叫做该中心离子(原子)的配位数。一般中心离子的配位数为2、4、6、8(较少见)，如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮

6、原子。配离子的电荷：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷的代数和。如[Cu(NH3)4]2+的电荷是+2+(0)×4＝+2。常见的配合物和配位体配位体：是含有孤电子对的分子和离子配位原子：是具有孤电子对的原子，至少有一对未键合的孤电子对。有π键电子的碳原子（CH2＝CH2）H－：LｉAlH4、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2]π-络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键。常见的配合物和配位体配位体的分类单基配体：NH3、Cl－配位原子配位体举例卤素F-，Cｌ-，Br-,I-OH2O，RCOO-，C2O42-（草酸根离子）NN

7、H3，NO（亚硝基），NH2-CH2-CH2-NH2（乙二胺）CCN-（氰离子）SSCN-（硫氰根离子）常见的配位体双基配体：en四基配体：氨基三乙酸两可配体：CN-SCN-螯合配体：同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。由双齿配体或多齿配体形成的具有环状结构的配合物称螯合物（如下图所示）。含五元环或六元环的螯合物较稳定。螯合剂应具备以下两个条件：(1)配体中必须含两个或两个以上配位原子；(2)配体的配位原子之间应该间隔两个或三个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环。常见的螯合剂是乙二胺四乙酸：乙二胺

8、四乙酸是一个六齿配体，其中4个羧基氧原子和两个氨基氮原子共提供六对孤对电子，与中心原子配位时能形成五个五元环，它几乎能与所