参赛课件 配合物.ppt

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1、配位化合物主讲：****8-1配合物的基本概念8-2配合物的化学键理论8-3配合物在水溶液的稳定性8-4配合物的类型8-5配合物的应用第8章配合物8.1配合物的基本概念8-1-1配合物的组成8-1-2配合物的化学式和命名[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)过量氨水[Cu(NH3)4]SO4晶体(深蓝色)乙醇实验CuSO4溶液(浅蓝色)适量氨水Cu2(OH)2SO4↓(蓝色)2Cu2++SO42-+2NH3·H2O→Cu2(OH)2SO4+2NH4+Cu2(OH)2SO4+8NH3·H2O→2[Cu(NH3)4]2++8H2O

2、+2OH-+SO42-由中心离子和配体通过配位键结合的复杂离子配离子由配离子形成的化合物配合物[Cu(NH3)4]SO4KClCuCl2晶体中[Cu(NH3)4]2+[CuCl3]溶液中[Cu(NH3)4]2-、SO42-K+、Cu2+、Cl配合物不是配合物某些复盐晶体，如表配合物也可以是中性化合物，如：[PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4、Fe(CO)5广义地说：凡是含有以配位键结合的化合物，都可以称为配合物。如：H3B←NH38-1-1配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配离

3、子)内界(SO42-)外界配位数配体中心离子(形成体)CuNH34SO4配位原子[Fe(CO)5]配位数配体FeCO5中心原子(形成体)配位原子配合物的组成1.形成体——中心离子或中心原子为绝大多数为金属离子如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+金属原子，如Ni、Fe具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子少数为非金属离子，如B3+、Si4+[BF4]-、[SiF6]2-配合物的组成2.配位个体、配体及配位原子如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体NH3CO常见的配体阴离子：X-、OH-、CN-中性分子：N

4、H3、H2O、CO、RNH2(胺）即能提供孤电子对的分子或离子配位体(简称配体)——与形成体结合的离子或中性分子配位个体——形成体与一定数目配体形成的结构单元配合物的组成配位原子——配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配体NH3CO配位原子NC配合物的组成配体：根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多齿配体单齿配体多齿配体一个配体所含配位原子个数12个或2个以上举例NH3、X-OH-H2NCH2CH2NH2配合物的组成常见单齿配

5、体阴离子配体F-氟Cl-氯Br-溴I-碘OH-羟基CN-氰NO2-硝基配位原子FClBrIOCN阴离子配体ONO-亚硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-异硫氰酸根配位原子OSN中性分子配体H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN常见多齿配体分子式名称缩写符号草酸根(OX)乙二胺(en)邻菲罗啉(o-phen)联吡啶(bpy)乙二胺四乙酸(H4EDTA)3.配位数——与一个形成体成键的配位原子总数en的分子式为：配体为单齿，配位数=配体的总数配体为多齿，配位数≠配体的数目配位个体配位体配位原子配位数[C

6、u(NH3)4]2+NH3单齿N4[CoCl3(NH3)3]Cl-NH3单齿ClN6[Cu(en)2]2+en双齿N4影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素1.中心离子如配离子[PtCl4]2[PtCl6]2中心离子Pt2+Pt4+配位数46电荷——离子电荷越高,配位数越大。常见金属离子(Mm+)的配位数(n)中心离子正电荷越多，配位数越大M+nM2+nM3+nM4+nCu+2、4Cu2+4、6Fe3+6Pt4+6Ag+2Zn2+4、6Cr3+6Au+2、4Cd2+4、6Co3+6Pt2+4Sc3+6Hg2+2、4A

7、u3+4Ni2+4、6Al3+4、6Co2+4、6如配离子[AlF6]3[BF4]中心离子Al3+B3+半径＞配位数64半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大。影响配位数大小的因素如配离子[CdCl6]4[HgCl4]2中心离子Cd2+Hg2+半径<配位数64离子的电子构型离子的电子构型不同，配位数也不同。影响配位数大小的因素但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小。2.配体半径——半径越大，中心离子所能容纳配体数减少,配位数减少。如配离子[AlF6]3[AlCl4]配体FCl配

8、位数64电荷——电荷越高，配体间斥力增大，配位数越小。如配离子[Zn(NH3)6]2+[Zn(OH)4]2配体NH3OH配位数64影响配位数大小的因素增大配体浓度降低反应温度外界条件有利于形成高配位数的配合物影响配位数大小的因素4.配离子电荷配离子电荷=形成体与配体电荷的代数和=-外界离子的电荷配合