北化高分子材料7.逐步聚合-聚合方法-复习与拓展-

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1、WELCOMEStepPolymerization总结第二章逐步聚合基本要求1、掌握逐步聚合的基本概念；2、逐步聚合反应分类（从不同的角度分类）3、比较线形逐步聚合与体型逐步聚合反应；4、线形逐步聚合反应聚合度的计算与控制，单体等摩尔比反应与非等摩尔比反应；5、体型逐步聚合凝胶点的控制；6、正确书写重要逐步聚合聚合物的合成反应式；7、比较连锁聚合与逐步聚合，讨论影响两类反应速率及产物分子量的因素。总结基本要求1基本概念平衡缩聚与不平衡缩聚、线形缩聚与体形缩聚、均缩聚、混缩聚、共缩聚；缩合聚合、逐步加聚反应（聚加成反应）、氧化偶取联聚合、加成缩合聚合、分解缩聚。官能团与官能度、平均

2、官能度、官能团等活性理论、反应程度与转化率、当量系数与过量分率；热塑性树脂与热固型树脂、凝胶点、结构预聚物与无规预聚物。总结基本概念2线形逐步聚合缩合聚合特点：每一步均为缩合反应，并有小分子析出逐步加聚反应特点：每一步均为加成反应，但相对分子质量逐步加大，无小分子析出氧化偶联聚合特点：每一步均经氧化-生成自由基-偶合反应。加成缩合聚合特点：每一步均为加成-缩合反应交替进行。分解缩聚特点：每一步均发生单体的分解，分解后余下的部分相互连接成聚合物。主要类型（按反应机理）总结主要类型3其它的分类方法一、判断单体活性（以缩聚为例）2、官能团反应活性OOHORC+HNRRCNRRCNR+H

3、XXHXHH+-1、反应机理：SN2亲核取代—X的活性为：Cl>R’COO>HO>OR’3、官能团等活性理论等活性体系、理论的近似性、不等活性体系（P222~223）聚合度控制以上为定性分析，实际中由实测数据为依据总结聚合度控制4P==己参加反应的官能团数起始官能团数N0－NNXn=11－P二、判断体系类型封闭体系当单体活性高，反应在达平衡前聚合度已达要求，为不平衡缩聚体系——可采用封闭聚合体系聚合。判断1开放体系当单体活性低，反应达平衡后聚合度未达要求，为平衡缩聚体系——需采用开放聚合体系聚合，通过排出小分子使平衡移动来达到所需聚合度。判断2总结聚合度控制5过量分率当量系数1、

4、两单体非等当量比，其中B-B稍过量（类型Ⅰ）γ=NA/（NB+2NC）(γ≤1)q=2NC/NA2、A-A和B-B等摩尔比，另加少量单官能团单体（类型Ⅱ）3、aBb型单体加少量单官能团单体（类型Ⅲ）三、通过原料比进行封端γ＝NA/NB(γ≤1)总结聚合度控制6C%tC%Xn聚合场所单体:聚合反应特点反应动力学聚合工艺1、严格投料比，可采用化学法，如PET原料DMT、BHET；物理法。2、反应前期采用较低反应温度、加压；反应后期升温、减压。？总结聚合度控制7体形逐步聚合凝胶点的控制Carothers方程反应物等摩尔反应物不等摩尔（NAfA+NCfC）

5、的影响Flory方程（NAfA+NCfC）

6、、体型逐步聚合凝胶点控制及交联（固化）方法。4、逐步聚合与连锁聚合的比较（P233）；线形缩聚与体形缩聚的比较。5、典型产物的合成：（1）典型聚合物的中英文称（表1-8）。（2）线形聚合物（表1-6、1-7）：PET、PA-6（46、66、610、1010）、PC、PU、PI、PPO（3）体形聚合物（合成与交联）：PF（碱催化）、UF、醇酸树脂环氧树脂、不饱和聚脂、PF（酸）总结应用分析10总结第八章聚合方法基本要求1、链锁聚合四种主要聚合方法（基本组成、优缺点）。2、逐步聚合四种主要聚合方法（基本组成、优缺点）。3、聚合方法的选择及主要工业品种的制备（P270）。总结基本要求1

7、1基本概念本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合胶束、增溶胶束、乳胶粒均相成核、异相成核、熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚总结基本概念12应用分析本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合体系组成单体引发剂单体引发剂溶剂单体引发剂水分散剂单体引发剂水乳化剂聚合场所本体内溶液内单体液滴内乳胶粒内特点聚合机理遵循自由基聚合一般机理，提高速率往往使相对分子质量降低伴随有向溶剂的链转移反应，一般相对分子质量及反应速率较低与本体聚合相同能同时提高聚合速率和相对分子质量生产特征反应热不易排出，间