7.逐步聚合反应

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1、7.逐步聚合反应1.a生成以-[-ORCO-]-为重复单元的线型分子b等摩尔时得以-[-OCRCOOO-]-为重复单元的线型分子不等摩尔时r、p、的关系为c当含量极少时，形成以-[-OR—CO-]-为重复单元的线型分子，当含量增多，只能形成低聚物d当、含量都很低时，能形成以-[-ORCO-]-为重复单元的线型分子，当其中一种多元醇含量增多，都会形成低聚物2.a同1题b线型大分子-[-OC—R—COOO-]-n结构与单体相对量无关b按Carothers方程计算，设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为x①当X≤3/2时，醇过量，，，

2、令，则X≤1此时生成醇封端为主的支化分子。X=1则醇过量，一个大分子带支链。X=3/2时，等当量，r=2X/3（r≤1）由公式得令，则X≤4，即当X≤4时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。②当X≥3/2时，酸过量，，，令，则X≥2此时生成—COOR端基为主的支化分子。r=3/2X（r≤1）由公式得令，则X≥3，即当X≥3时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。③综合①②得3/4

3、端基主要为羟基支化分子。④时X-Y≥2所得产物是端基主要为羟基的支化分子⑤1＜X-Y＜2时所得产物为体型分子3.（1）m=3、4时易成环，其余主要进行缩聚反应，形成线型聚合物（2）该体系不易成环决定因素a成环～单分子反应b环结构的相对稳定性，即3、4《5、7～11＜12以上，64.P0.5000.8000.9000.9500.9700.9800.9900.99525102033.35010020012.551016.652550100作图5.参见P216，由公式推导得：6.，，计算时假设每个大分子链平均只含一个羟基。可用气

4、相渗透压等能准确测量分子量的方法直接测量其数均分子量，并检验此假设的可靠性。7.在外加酸催化的聚酯合成反应中存在P=0.98时，，所需反应时间；P=0.99时，，所需反应时间。所以，t2大约是t1的两倍，故由0.98到0.99所需的时间相近。8.（1）；（2），，而，故P=0.995，；C0=29.122+238n=24990，n=104.49，38.91/108=0.36035059.81/154=0.3603500.88/122=0.00721官能团mol比：（0.9792）苯甲酸加倍：10.（1）—NH（CH2）6N

5、HCO（CH2）4CO—，分子量为1500，重复单元226，P=99.5%r=0.995产物端基可以是羧基，也可以是胺基设已二酸过量，则已二酸与已二胺摩尔投料比为1：0.995，由于P=0.995r=0.995（Na＞Nb）P—未过量物质的反应程度端胺基数=Na（1-P）=Nbr（1-P）端羧基数=Nb-NaP=Nb-NbPr=Nb（1-Pr）故端胺基数/端羧基数=r（1-P）/（1-Pr）=1/2如设已二胺过量，同理得端胺基数/端羧基数=2/1（2），P=99.5%r=0.998当已二酸与已二胺摩尔投料比为1：0.998

6、时，则产物的端胺基数/端羧基数=0.998（1-0.995）/（1-0.998×0.995）=5/7当已二胺与已二酸摩尔投料比为1：0.998时，则产物的端胺基数/端羧基数=7/511.1010盐结构为分子量374，尼龙1010结构单元平均分子量M0=169假设对癸二胺P=1，根据得r=0.983设Na（癸二胺）=1，Nb=1.0/0.983=1.0173，则酸值=盐）12.qP0.0150.995400.99958.80.010.995500.99983.313.已知r=1P=0.99或0.995，根据Flory分布函数

7、，聚合度为X的聚合物的数均分布函数为，聚合度为X的重均分布函数是，取不同X值根据各函数计算值可画出各曲线。PX2103050801001503005000.999.99.147.476.114.523.702.240.4950.1980.9142.243.063.623.702.481.490.9954.964.784.323.913.373.042.371.120.4100.04980.2390.6490.9781.3461.5221.7771.6761.025反应程度高的，分子量分布要宽一些。14.等物质，官能团数相等

8、甘油体系（r=1，ρ=1，f=3）季戊四醇体系（r=1，ρ=1，f=4）15.a带不同官能团的任何两分子都可反应，各步反应Ki、Ei基本相同b单体在缩聚早期就基本消失，由二聚物、三聚物向高聚物逐步发展c聚合度逐步上升，延长反应时间主要是提高聚合度17.以1、4-丁二醇代替乙二醇，可以制得熔点较低、较柔软