定量分析的误差和数据处理

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1、第二章定量分析的误差和数据处理◆误差概念的引出§2-1误差的分类和来源误差按其性质分,可分为系统误差和偶然误差:1、系统误差(Systematicerrors)※由某些确定的、经常性的原因所造成。※对分析结果的影响一般比较固定(正负恒定、大小规律)。※在重复测量中可以重复地表现出来。※通常可被发现并消除,故亦称可测误差(Determinateerrors)※系统误差最重要的特性就是具有单向性。系统误差一般来说主要有以下几个来源:1.系统误差又称可测误差,某种固定因素造成,分为:1)方法误差方法自身不完善造成的重量法,沉淀的溶解度大!2)试剂

2、误差试剂或溶剂不纯3)仪器误差仪器本身缺限容量器皿刻度不准要校正啊!4)主观误差个人误差,分析人员自身差异5)操作误差操作不够规范易吸潮样品称量灼烧后坩锅冷却含铁盐酸的故事有一种最普遍的主观误差是有些人不合理地偏爱或讨厌某些数字。Oneofthemostcommontypesofjudgmenterrorsisanunjustifiedpreferenceordislikeofcertaindigits.Youmaybemadlyinlovewithagirl5feet5inchestall,bornthe5thchildonMay5,an

3、dlivingat555FifthStreet,whichhascausedyoutolookveryfondlyuponthedigit5.Thusanytimeapointerappearstolie0.4to0.6ofthewaybetweentwodivisions,Subconsciouslyyoufavorchoosing0.5.1.系统误差系统误差的判定及消除:空白与对照试验空白试验:不含待测物的空白样本与待测样同样处理后测定发现仪器与试剂误差从测定结果中扣除对照试验:不同方法(分析者、实验室等)对同种样品进行测定发现发现方法

4、误差主观误差等从测定结果中扣除1.2.2系统误差与偶然误差2.偶然误差无法控制的不确定因素引起的1)不确定性:大小正负不定2)不可避免性:3)符合统计学规律环境温度电压波动湿度试样的均匀性性质:又称为:随机误差、不定误差3.其他操作错误,数据记录错误等应避免属于错误mistake,严格说不是误差error有些书上又称为过失误差你听说过100000%的相对误差吗?错误啊!还不小!系统误差和偶然误差影响减免方法规律性出现情况引起因素偶然误差(accidentalerror)系统误差(systematicerror)固定因素偶然因素大小、方向固定

5、大小、方向不固定重复出现随机出现函数规律统计规律加校正值校正增加平行测定次数控制准确度精密度练习:1、使用标有“吹”的移液管移取试液时,在放空移液管中的溶液后,没有吹空移液管,对分析结果引起的误差属于系统误差误差;往滴定管中装入标准溶液之前,没有用标准溶液润洗滴定管,对分析结果引起的误差属于系统误差误差;称量时,没有关闭天平门,对称量结果带来的误差属于偶然误差误差。2、下列叙述错误的是(B)A.误差是以真实值为标准的,偏差是以平均值为标准的B.对某项测定来讲,系统误差是不可测量的C.对于偶然误差来讲,平行测定所得的一组数据,其正负偏差之代数

6、和等于零D.标准偏差是用数理统计方法处理测定结果而获得的3、分析测定中的偶然误差,以下不符合其统计规律的是(A)A.数值固定不变B.数值随机可变C.大误差出现的几率小,小误差出现的几率大D.数值相等的正、负误差出现的几率均等准确度(Accuracy)是指测定值x与真值T之间的符合程度。它说明测定的可靠性(Reliability)。用误差E来度量。即上式表示了测量结果与真值之间数值上的绝对差异,故称为绝对误差(Absoluteerror)§2-2准确度和精密度一、准确度与误差Ea=X-TEr=相对误差(Relativeerror)★绝对误差和

7、相对误差都有正负之别。真值不知道啊误差越大,准确度就越低。二、精密度与偏差精密度是用以表达测定数据的重复性(Repeatability)或再现性(Reproducibility)的。☆表示和衡量测定结果的方法有许多种,其中最基本且较常用的是偏差(Deviation)。即表示各测定值之间彼此接近或离散的程度。偏差(di)=个别测定值(Xi)-平均值( ̄)★偏差也有绝对相对之分,正负之别。相对偏差dr=▲偏差和误差,二者在概念上是不同的。偏差是衡量分析结果精密度的,它表示几次平行测定结果相互接近的程度,即偏差是表示某一测定值与平均值的符合程度。

8、而误差是度量分析结果准确度的,它表示测定结果与真值的符合程度。准确度与精密度的关系:准确度高必然要求精密度好,但精密度好不一定准确都高。消除系统误差后,高精密度才能保证高准确度1

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