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时间:2019-07-29
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1、概论基准物质和标准溶液分析化学中的误差与数据处理一、分析化学中的误差真值xT平均值1.2.误差(表征测定结果的准确度)绝对误差E=x–xT相对误差3.偏差(表征测定结果的精密度)偏差平均偏差相对平均偏差标准偏差二、有效数字及其运算规则1.有效位数的确定原则pH,pM,lgK等对数,其有效数字的位数取决于尾数部分的位数,整数部分只代表方次。如:pH=11.02[H+]=9.6×10-12二位2.运算规则加减法:以小数点后位数最少的为准乘除法:以有效数字位数最少的为准先修约再计算三、分析化学中的数据处理1.基本概念平均值:总体
2、平均值:表征有限或无限个数据的集中趋势样本标准偏差:总体标准偏差:表示有限或无限个数据的分散程度标准正态分布曲线(u分布):2.随机误差的正态分布正态分布曲线的意义及特点(、)x–:随机误差3.随机误差的区间概率熟悉标准正态分布曲线,明确面积=概率的概念,熟练运用u表。4.少量实验数据的统计处理t分布曲线的意义及特点(与f有关)置信度(置信水平)P的概念:某一t值时,测量值出现在±ts范围内的概率掌握平均值的置信区间的表示及求解:两种情况下置信区间的求解:已知:根据置信度查u表未知:根据置信度查t表四、显著性检
3、验1.t检验法----检验系统误差平均值与标准值的比较:①根据计算出t值②根据置信度P和自由度f查t表,得出t,f值③比较t与t,f的相对大小两组样本平均值的比较:①先由F检验法检验两组实验数据的精密度s1和s2之间有无显著差异。②如s1s2,计算合并标准偏差s,再计算t值。③根据置信度P和总自由度f查t表,得出t,f值④比较t与t,f的相对大小2.F检验法----检验随机误差①先计算F=s大2/s小2②查F值表,比较F与F表的相对大小。两组数据的显著性检验顺序是先进行F检验,判断两组的精密度是否有显著性差异,而
4、后进行t检验。五、可疑值取舍掌握三种方法(尤其是格鲁布斯法)的检验步骤酸碱平衡和酸碱滴定法一、溶液中的酸碱反应与平衡常数酸碱反应的平衡常数掌握浓度常数的定义式二、酸碱组分的平衡浓度与分布分数1.分析浓度(总浓度)及平衡浓度的概念熟练掌握一、二元酸的分布分数的计算式,会通过分布分数求各型体的平衡浓度。定义式:2.分布分数的概念及计算三、质子条件与溶液pH值的计算质子平衡:重点掌握PBE的列出(质子参考水准的选择)PBE中各项系数等于该项质子得失数。只有参与质子转移的型体才包含在PBE中。2.溶液的pH值计算熟练掌握各种体系(
5、重点是弱酸溶液及两性物质溶液)计算pH的近似式及准确式,根据具体条件判断使用何种计算式。近似式最简式一元弱酸是基础:四、缓冲溶液1.缓冲溶液pH的计算3.缓冲溶液的选择所控制的pH应尽量与pKa一致2.缓冲容量有效缓冲范围:c酸=c碱五、酸碱指示剂1.酸碱指示剂的变色原理HIn=H++In–酸式色碱式色2.酸碱指示剂的变色范围和变色点指示剂理论变色范围:pH=pKHIn±1指示剂理论变色点:pH=pKHIn,[In-]=[HIn]六、酸碱滴定原理①影响滴定突跃范围的因素:滴定曲线:酸的浓度及强度②指示剂的选择依据1.强碱滴
6、定一元弱酸判断能否准确滴定:?2.强碱滴定多元酸及混合酸判断能否准确滴定:?判断能否准确分步滴定:?滴定多元酸或混合酸至化学计量点时滴定产物的确定(以所用指示剂为判断依据)及体系pH值的求算。络合滴定法一、络合物的稳定常数稳定常数第n级累积稳定常数二、副反应系数和条件稳定常数酸效应系数Y(H)定义式:共存离子效应系数Y(N)总副反应系数配位效应系数M(L)定义式:水解效应系数M(OH)总副反应系数对于无主反应的体系,cM=[M']条件稳定常数计算式:三、金属离子指示剂1.金属离子指示剂的变色原理2.金属离子指示剂的
7、选择指示剂的理论变色点:M有副反应时:指示剂的选择:使pMep´与pMsp´尽量接近四、络合滴定法的基本原理1.络合滴定曲线M有副反应时:影响滴定突跃范围大小的因素:金属离子浓度cM及KMY的影响五、终点误差林邦误差计算公式:掌握相关例题的求解方法金属离子及配体均有副反应、副反应中又有副反应(主要是弱酸根的酸效应)的情况六、准确滴定与分别滴定判别式1.准确滴定判别式2.分别滴定判别式pM=0.2,Et=0.3%七、提高络合滴定选择性的途径掩蔽络合掩蔽法:掌握相关计算氧化还原掩蔽法氧化还原滴定法一、氧化还原平衡1.氧
8、化还原电对的分类和区别可逆电对——不可逆电对对称电对——不对称电对2.条件电势在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时,校正了各种外界因素后的实际电势。酸度:影响条件电势的因素:形成络合物:生成沉淀:要求熟练运用以上公式氧化型形成配合物或沉淀,E降低,还原型形成配合物或沉淀,E升高。二、氧
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