《氧化还原滴定》ppt课件

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1、氧化还原滴定法电极电位氧化还原反应的程度氧化还原滴定指示剂重要的氧化还原滴定法氧化还原滴定曲线中和、配位、沉淀反应是基于离子间的反应，反应简单，快速。氧化还原反应是基于反应物之间电子转移的反应，反应复杂，往往分步进行，反应速度较慢。氧化还原反应的特性二、电极电位一、氧化还原电对三、标准电极电位四、能斯特方程五、条件电极电位电极电位由物质的氧化型及其对应的还原型所构成的整体，称为氧化还原电对。一、氧化还原电对氧化型/还原型二、电极电位金属、非金属或气体电极与其相适应的强电解质溶液之间所产生的电位差，称为电极电位。Zn⇌Zn2++2eZn2+/Zn硫酸锌金属锌三、标准电极电位标

2、准氢电极2H++2e⇌H2(气)在电极与溶液界面之间所产生的电位差，称为标准氢电极电位。φ°2H+/H2=0VCH+=1mol•L-1PtH2标准电极电位某一温度下(18-25℃）（书上是25℃）一个氧化还原电对的氧化型和还原型的活度均为1mol•L-1时，与标准氢电极组成原电池所测得的电动势φ°(E0)。在25℃，将锌电极插入1mol•L-1的ZnSO4溶液中，并与标准氢电极组成原电池，接通外电路测得原电池电动势为0.76V。锌电极（负极）Zn⇌Zn2++2e氢电极（正极）2H++2e⇌H2电池反应Zn+2H+⇌Zn2++H2φ电池=φ°正极-φ°负极=φ°2H+/H2-

3、φ°Zn2+/Zn0.76=0.00-φ°Zn2+/Znφ°Zn2+/Zn=-0.76Vφ°为正表示电对的氧化型氧化能力比H+强可氧化H2成H+。φ°为负表示电对的还原型还原能力比H2强可还原H+成H2。数值越大,氧化型的氧化能力越强。数值越小,还原型的还原能力越强。四、能斯特方程OX+ne⇌Red25℃时1.方程式中应包括有关反应物和生成物的物质的量浓度(气体用压力Pa)2.同一物质在不同条件下,其电对的标准电位不同3.纯金属、固体、溶剂的浓度为常数14.温度不同，对数项的系数不同五、条件电极电位在一定条件（温度、介质）下电对的氧化型和还原型的总浓度均为1mol•L-1时

4、的实际电位。(参考书249-251页）条件电极电位的大小，说明在各种副反应和离子间力的影响下，OX/Red电对的实际氧化还原能力。一、判断氧化还原反应进行的方向电对电位值大的氧化型可氧化电对电位值小的还原型被还原为相应电对的还原型被氧化为相应电对的氧化型电极电位的作用I2+2e⇌2I-S4O62-+2e⇌2S2O32-I2能氧化S2O32-生成S4O62-，I2+S2O32-⇌2I-+S4O62-已知［Cu2＋］＝0.01mol•L-1，［Fe3＋］＝0.020mol•L-1，［Fe2＋］＝0.10mol•L-1，试判断下列反应方向。Cu+2Fe3+⇌Cu2++2Fe2+解

5、：反应方向的判断：由于Cu+Fe3+→Cu2++Fe2+浓度对氧化还原反应方向的影响利用电对中某一组分生成沉淀或配合物，以降低其浓度，来改变氧化还原反应的方向。氧化型生成沉淀，电对的电位降低；还原型生成沉淀，电对的电位升高，氧化还原反应朝生成沉淀的方向进行氧化型形成稳定的配合物，电对的电位降低；还原型形成稳定的配合物，电对的电位升高。生成沉淀的影响形成配合物的影响碘量法测定Cu2+2Cu2++4I-=2CuI↓+I2碘量法测定Cu2+时,溶液中存在Fe3+，也氧化I－，干扰Cu2+的测定。加入NaF，生成FeF63-计算［I－］＝［Cu2＋］＝1.0mol•L-1，Cu2＋

6、能否氧化I-为I2，即下列反应方向能否发生？2Cu2++4I－＝2CuI↓＋I2解：故Cu2＋不能氧化I-，故此判断上述反应不能发生。但由于生成了CuI沉淀，从而改变了Cu2＋／Cu＋的电位，因为Cu＋的浓度因生成沉淀而大大降低，使其电位增高，这样Cu2＋便可氧化I－。KSP，CuI＝1.1×10－12因为［Cu＋］［I－］＝KSP已知［Cu2＋］＝［I－］＝1.0mol•L-1Cu2+/Cu+的电位由0.16V增为0.87V，故能氧化I－，这就是碘量法测铜的依据。酸度对氧化还原反应方向的影响当有H+或OH-参与的氧化还原反应，若改变溶液的酸度，有可能改变氧化还原反应的方向

7、。二、判断氧化还原反应的次序首先起反应的是两个电位值相差最大的电对。Sn2+的还原性比Fe2+强，所以Cr2O72-先氧化Sn2+,待Sn2+完全氧化后，Cr2O72-再氧化Fe2+。计算在1mol•L-1HCl溶液中，2Fe3++Sn2+⇌2Fe2++Sn4+反应的平衡常数。Fe3++e⇌Fe2+Sn4++2e⇌Sn2+氧化反应的程度反应达平衡时，φ°Fe3+/Fe2+=φ°Sn4+/Sn2+K≈1019对于一般的氧化还原反应（25℃）n2OX1+n1Red2=n2Red1+n1OX2两电对的条件电位（或标准电位