3课时 第十章 醇和醚

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1、醇和醚一　醇的结构二　醇的同分异构现象和命名三　醇的物理性质四　醇的化学性质五　醇的制备醇醇的结构醇的通式为R-OH。醇羟基(-OH)为醇的功能团。醇中氧原子外层电子采用sp3杂化。醇的分类和命名(一)醇的分类①按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。②按－R的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。R—CH2-OHR-CH=CH-CH2-OHAr-CH2-OH饱和醇不饱和醇芳香醇③按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇……一元醇二元醇三元醇(二)命名1.普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。取代基的位置常用a、b、g、d、w等希腊

2、字母标明。CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH(CH3)3C-OH仲丁醇g-氯丙醇苯甲醇(苄醇)正丁醇(n-丁醇)异丁醇叔丁醇2.醇的系统命名法选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，主链从靠近羟基一端开始编号，应使–OH所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dimethyl-1-butanol2-乙基-1-戊醇2-ethyl-1-pentanol对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键的最长碳链作主链，使–OH所连的C有较小编号。5-苯基-4-己烯-2-醇5-phen

3、yl-4-hexen-2-ol多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。1,3-丙二醇(1,3-propanediol)顺-1,2-环戊二醇母体官能团一般按照下面顺序进行选择。羧基，醛基，羟基，烯基或炔基，氨基，烷氧基，烷基，卤素，硝基，亚硝基注意加复习醇的物理性质1.水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。醇与水之间形成的氢键2.高沸点高熔点醇分子间可以通过氢键缔合起来,致使醇的沸点比相对分子质量相当的烃高得多,并随碳数增加沸点增高(每增加一个CH

4、2系差,沸点升高18～20℃)。碳链支化增加,沸点降低。MW:MW:醇的化学反应主要是O—H键的异裂；C—O键的异裂；又由于–OH的影响,使α-H也具有一定的活泼性。a酸性取代；消除脱氢醇的化学性质(一)与活泼金属反应-酸性H—O-H+Na——>NaOH+H2(反应激烈)R—O-H+Na——>RONa+H2(反应和缓)醇能给出氢质子，具有酸性，但其酸性比水弱。判断酸性的强弱，一是看给出质子的能力，另一个是看其共轭碱的碱性强弱。三类醇与金属反应的活性顺序为：酸性减弱由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比OH-强，醇钠遇水立即分解:

5、乙炔钠与醇反应时生成乙炔，说明炔烃的酸性比醇更弱。HC≡CNa+R-OH——>HC≡CH+RONa强碱强酸弱酸弱碱强碱强酸弱酸弱碱邻二醇类化合物也有酸性，在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。蓝色(二)醇与无机含氧酸的酯化反应醇可与含氧无机酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）反应，生成相应的无机酸酯，其中的N、P和S都是通过O与烷基相连的。甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈性炸药。(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O异戊醇亚硝酸异戊酯(缓解心绞痛的药物)硫酸

6、是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。其中低级醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等)可作为烷基化剂，高级醇(C8～C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。十二烷基硫酸氢酯的钠盐是优良的阴离子表面活性剂。(三)亲核取代反应不同的HX的反应活性：HI>HBr>HCl(HF一般不反应)不同类型的醇反应活性：叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH1与HX反应，羟基被卤素取代常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas试剂)鉴别三类醇:1min内变浑浊几小时无变化,加热才反应根据醇的结构，亲核取代反应可以分为SN1和SN2机理SN1：烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇以及有较多支链的伯醇这些醇能生成

7、稳定的碳正离子，所以按照SN1机理进行。为生成稳定的碳正离子，所以有重排现象的发生。主要产物SN2：大多数伯醇的亲核取代反应按照此机理无论按照哪种机理，醇的亲核取代反应需在酸催化下进行，将醇羟基先转化为好的离去基团，以利于反应的进行。总结2与卤化磷反应醇与卤化磷作用生成卤代烃的反应，通常是按SN2历程进行的。由于反应中并不生成碳正离子中间体，故一般不发生重排。3与氯化亚砜反应乙醚由于发生亲核进攻的氯原子与即将离去的SO2位于同侧，故在反应过程中，醇的α-碳原子的构型始终保持不变。该机理称为分子内亲核取代反应，并以“SNi”表示之(Substi

8、tutionnucleophilicinternal)。如果与醇直接相连的碳为手性时，在醇和氯化亚砜的混合溶液中加入乙醚做溶剂，则得到的产物为构型保持，如果加入吡啶