高效液相色谱电感耦合等离子质谱法分析

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1、第39卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第9期2011年9月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1400～1405DOI:10．3724/SP．J．1096．2011．01400高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法分析海洋沉积物中有机锡的形态1，21，3*11112李湘余晶晶李冰胡俊栋杨红霞刘崴呼世斌12(国家地质实验测试中心，北京100037)(西北农林科技大学，杨凌712100)3(国家海洋局第一海洋研究所，青岛266061)摘要建立了高效液相色谱-电感耦合等离子质谱(HPLC-ICP-MS)测定海洋沉积物中二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT

2、)、二苯基锡(DPhT)及三苯基锡(TPhT)的形态分析方法。通过改变流动相组分比例，使4种有机锡达到基线分离。比较不同提取方法对标准参考物质PACA-2中有机锡的提取效率。以V(乙腈)∶V(H2O)∶V(乙酸)=55∶33∶12(含5%三乙胺，pH3．0)为提取剂时，超声提取效率最高(＞91．5%)，其加标回收率均大于96%。本方法对DBT，TBT，DPhT和TPhT的检出限分别达到0．7，0．75，0．45和0．4!g/kg。对浓度范围为0．5～100!g/kg有机锡混合标准溶液进行测定，4种有机锡回归系数均大于0．998。利用本方法对几种海洋沉积物样品和海产品中的有机锡进行测定，在部

3、分沉积物样品中检测到了DBT和TBT，部分海产品中测到了少量TBT和TPhT。关键词高效液相色谱;电感耦合等离子质谱;超声提取;有机锡;形态分析;海洋沉积物1引言有机锡化合物(OTC)在工农业领域的广泛应用，导致对水域、沉积物和食品的污染，成为环境污染的重大问题之一。调查显示，丁基锡化合物污染已不仅局限在水体，已通过生态系统传递到水生生物及［1］食品。因此，有机锡形态分析研究对了解锡的污染状况、环境行为、生态毒理等具有重要意义。近年来，环境中有机锡化合物的分析技术发展很快。常用的方法是将GC，HPLC和SFC等分离技［2～7］术与一些痕量金属检测技术如AAS，AES和MS等联用。本研究采用

4、HPLC-ICP-MS联用技术，利用PEAK或PEA毛细管将液相色谱柱的流出液直接引入ICP-MS的雾化器中，连接方便，前处理过程简［8～10］单，灵敏度高，检出限低，同时避免了GC-ICP-MS测定时衍生化的问题。目前，不改变样品中有机［11］［12～15］锡形态分布，而将其全部从样品中提取出来仍是难题。比较不同的提取方法可发现，超声振荡提取对沉积物标准物质PACS-2和BCR646中丁基锡的提取率最高，且提取时间相对较短。Pellegrino［16］等采用超声提取BCR477CRM，分析结果最接近丁基锡的参考值。有机锡在沉积物中的形态分析多［14］采用GC作为分离手段，且沉积物中有机锡

5、的提取方法研究还有待深入。Encinar等以甲醇-乙酸为提取剂，对沉积物中二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)的提取率虽然达到了80%以上，但实验过程需要［8］复杂的衍生步骤和同位素稀释法计算。Chiron等采用加压溶剂法萃取沉积物中有机锡，并进行LC-ICP-MS测定。该方法萃取溶剂复杂，测定前需要进行溶剂转换，容易造成有机锡损失。本研究通过改变提取液组分比例，并进行超声振动提取，使沉积物中有机锡形态提取效率达到90%以上。实验采用与流动相组成相近的提取剂，不需要转换溶剂，克服了基体差异对分离测定准确性和重复性的影响，方法简单、快速。使用微流量的PFA同心雾化器，提高了灵敏度，满足了沉

6、积物样品中低含量锡形态分析的要求。2实验部分2．1仪器与试剂7500a型ICP-MS，1100型HPLC(美国安捷伦公司)。ICP-MS和HPLC的工作参数见表1。2011-01-10收稿;2011-04-06接受本文系国土资源部地质调查项目(No．1212010816028)资助*E-mail:libing_12@sohu．com第9期李湘等:高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法分析海洋沉积物中有机锡的形态1401表1仪器工作参数Table1InstrumentparametersforSnspeciationanalysisICP-MSHPLC射频功率RFpower1500WACEC18

7、(15mm×2．1mm，色谱柱Analyticalcolumn3!m)射频电压RFmatching1．56VV(acetonitrile)∶V(water)∶雾化室温度S/Ctemperature－5℃V(aceticacid)=50∶38∶12，流动相Mobilephase0．05%Triethylamine，pH=3．载气流速Carriergasflowrate0．6L/min0补偿气流速Makeupgasflow流