高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物论文

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1、高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物论文刘崴李冰杨红霞徐思琦【摘要】建立了高效液相色谱电感耦合等离子体质谱(HPLCICPMS)联用技术测定面粉样品中BrO-3与Br-的方法。采用ICSA23色谱柱分离溴形态，以30mmol/L(NH4)2CO3为流动相，pH8，流速0.8mL/min，进样量1.0mL。在此条件下，BrO-3与Br-的方法检出限(以溴计)分别为0.052和0.048μg/L。可满足面粉样品中痕量溴形态的测定。对3种不同样品前处理方法(超声法、水浴法以

2、及振荡水提法)进行了比较，最终确定振荡水提1h为面粉样品的前处理方法，其形态加标回收率为93%～111%.freelg/kg，危害健康。我国于2005年7月1日全面禁止在面粉中使用KBrO3。目前，有关溴酸盐的测定方法多采用离子色谱法2～5，主要有电导检测法和柱后衍生紫外检测法。电导检测法灵敏度差且易受其它离子的干扰，样品处理困难;紫外检测法虽然灵敏度和抗干扰性均优于电导检测法，但需要柱后衍生，操作烦琐。形态研究多采用高效液相色谱电感耦合等离子体质谱(HPLCICPMS)联用技术6～8。IC

3、PMS具有灵敏度高，可与色谱等分离技术联用进行元素形态分析的优点。本研究采用HPLCICPMS联用技术测定了面粉样品中溴的形态，对不同面粉样品前处理方法进行了比较，最终确定振荡水提1h为面粉样品溴形态测定的样品前处理方法。本方法检出限低，灵敏度高，可应用于实际样品溴形态的测定。2实验部分2.1仪器与试剂7500a型电感耦合等离子体质谱仪，1100型高效液相色谱仪(美国Agilent公司);电热恒温水浴锅(北京长安科学仪器厂);超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);7HZ82型恒温振荡器。

4、BrO-3及Br-标准溶液：以KBrO3和KBr分别配制10mmol/L的储备液。使用时逐级稀释为0.05，0.5，5.0，50.0μmol/L的BrO-3及Br-标准溶液，溶液介质为0.01%KOH。所用试剂均为优级纯。实验用水为去离子水再经MilliQ装置纯化(18MΩ·cm)，所有标准溶液和样品制备全部用MilliQ纯化水。流动相：0.03mol/L(NH4)2CO3溶液，pH8.0，使用前用超声波清洗器超声脱气。2.2色谱和质谱的条件选用ICSA2G(保护柱)与ICSA23(分离柱

5、)进行BrO-3和Br-的分离，分离条件见表1。以10μg/L的Li，Y，Ce，Tl混合标准溶液对仪器条件进行了优化，优化后的参数列于表1。表1分离柱和ICPMS工作参数3结果与讨论3.1BrO-3及Br-的分离及检测选用ICSA23色谱柱进行溴形态的分离。ICSA23柱用于碘形态的分析已有报道6，9。考察了(NH4)2CO3，NH4NO3两种流动相的分离效果。结果表明：两种流动相均能将BrO-3与Br-分离，并具有良好的峰形，图1BrO-3及Br-混合标准溶液色谱分离图C(BrO-3)=C

6、(Br-)=50nmol/L,0.01%KOH.且两种流动相的基线噪声相当。NH4NO3分离BrO-3及Br-约需10min，长于(NH4)2CO3。本工作选用30mmol/L(NH4)2CO3作流动相,流速为0.8mL/min。BrO-3和Br-在5min内即可完全分离，其保留时间分别为2.65和3.56min(图1)。3.2溴形态的稳定性用水配制BrO-3和Br-的混合标准溶液，HPLCICPMS检测(进样量1.0mL，手动进样器进样)。实验结果表明，BrO-3与Br-系列标准溶液的峰积分

7、面积与浓度呈良好的线性关系，但BrO-3/Br-不为1∶1。改用0.01%KOH配制BrO-3和Br-标准溶液，且现用现配，可满足BrO-3/Br-峰面积比为1∶1。3.3方法检出限、校准曲线线性及重复性通过使用PFA自提吸雾化器(100μL/min)提高仪器灵敏度，配制约为检出限3至5倍的BrO-3及Br-标准溶液，连续测定7次，求得其标准偏差SD。以3倍标准偏差所对应的溴浓度计算方法检出限。其中BrO-3及Br-的方法检出限(以溴计)分别为0.052和0.048μg/L。BrO-3及Br-浓度

8、在0.05～50μmol/L范围内，其峰面积与浓度呈良好的线性关系。BrO-3及Br-的线性方程分别为Y=1672X+121和Y=1549X+181，线性相关系数r=1，线性范围达到4个数量级。对0.5μmol/L的BrO-3及Br-混合标准溶液重复测定7次，其RSD分别为2.2%和1.8%。3.4面粉样品前处理方法优化分别采用了超声法、水浴法以及振荡水提法对面粉标准物质(大米粉GBS测定;(2)水浴法称取0.1000g样品于25mL离心管中，加入5mL水，盖上盖，分别在60和10