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《异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第26卷第1期石化技术与应用Vol.26No.12008年1月PetrochemicalTechnology&ApplicationJan.2008研究与开发(34～38)异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺1,21,22,1322丁晓伟,袁本旺,李吉春,闫瑞一,董炳利,王小强(1.兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃兰州730070;2.中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;3.中国科学院过程工程研究所,北京100080)摘要:以乙烯装置副产的抽余C馏分为原料,分别在固定床反应器和浆态床反应器
2、上考察了甲基丙4烯醛(MAL)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化法制备工艺。结果表明,对于MAL制备工艺,随着反应温度的升高,异丁烯转化率提高,在360℃后趋于稳定;随着反应压力的增加,异丁烯转化率亦提高,但压力的增加对MAL选择性的影响呈现低温升高、高温降低的趋势;随着异丁烯含量的增加,异丁烯转化率下降,而MAL选择性则先降低后升高。在反应温度为80～90℃,压力为0.3～0.4MPa,n(甲醇)/n(MAL)值为20～25的条件下,进行MAL氧化酯化法制备MMA时,MAL转化率达到96.0%,MMA收率达84.0
3、%。关键词:异丁烯(叔丁醇)氧化法;甲基丙烯醛;甲基丙烯酸甲酯;氧化酯化;工艺+中图分类号:TQ225.241文献标识码:B文章编号:1009-0045(2008)01-0034-05甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机我国MMA的生产厂家都采用传统的丙酮氰化工原料和化工产品,主要用于生产有机玻璃醇法。据统计,2005年我国MMA生产能力为(PMMA),聚氯乙烯助剂ACR、甲基丙烯酸甲19.8万t,实际产量为15.8万t。MMA进口量较酯-苯乙烯-丁二烯共聚物(MBS)和用作腈纶大,2004年进口8.4万t,2
4、005年由于上海璐彩特生产的第二单体,也可用作树脂、胶黏剂、涂料、公司装置的投产,进口量降至7.5万t。随着我离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革国国民经济的发展,国内对MMA的需求量将逐处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂,木材和软木年递增,因此开发MMA生产新工艺具有广阔的前景。本工作以乙烯装置副产的抽余C馏分为材的浸润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料4和塑料型乳液的增塑剂等,用途十分广泛[1-2]。①原料,在固定床反应器、浆态床反应器上考察了目前工业生产MMA的工艺有:丙酮氰醇工异丁烯(叔丁醇)氧化法制
5、备MMA的工艺。[3]艺、乙烯羰基化工艺、C烃氧化工艺。丙酮氰41实验部分醇法的主要缺点是:原料氢氰酸的毒性大,工艺1.1原材料中使用硫酸,处理废酸需要花费很大的投资;而[4]叔丁醇,工业级,体积分数85%～87%,由且,原料供应也很不稳定。乙烯羰基化法的主C烃经离子交换树脂水合法生产所得。叔丁醇要缺点是:生产成本高,需与乙烯生产联合进行4脱水可得异丁烯。C烃水合法制叔丁醇以及叔一体化生产方能具有竞争力。而C烃氧化工艺44丁醇脱水制异丁烯所用的LY-9901型圆柱状大具有MMA产率高、原料来源充足,而且成本低于[5
6、]颗粒(<5×5mm)树脂催化剂,中国石油兰州化其他两种方法的优点。所以,许多国家都在考工研究中心研制;异丁烯氧化制MAL和MAL氧虑采用丁二烯抽余C制取MMA的工艺。目前,4化酯化制MMA的催化剂,均由中科院过程工程日本触媒化学公司、日本三菱人造丝公司、日本研究所研制。甲醇,市售工业品。MMA单体公司已实现以异丁烯为原料的工业化生产。美国Arco公司获得了HalcanSD公司的[6]①收稿日期:2007-04-26;修回日期:2007-11-20以C4为原料的工艺技术,采用异丁烯两步氧作者简介:丁晓伟(1981—
7、),女,山东莱州人,硕士研究生,主化法制MMA。要从事石油化工工程及工艺的研究工作。第1期丁晓伟等.异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺·35·1.2异丁烯(叔丁醇)氧化法制备MMA的工艺剂被还原;气相中的氧补充催化剂在反应中消耗流程的氧,使催化剂实现再氧化。因此氧活化位和反异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯醛应位只有高效地配合才能大幅度提高催化活性(MAL)的工艺流程如图1所示。[8]和选择性。催化剂的再氧化过程决定整个反[9-10]应,是整个反应的控速步骤。1.2.3MAL氧化酯化制备MMAMAL氧化
8、酯化为MMA的反应方程式如下:2HCCCHO+O+2CHOH223图1异丁烯(叔丁醇)氧化法制MMA的工艺流程示意CH32HCCCOOCH+2HO。(5)2321.2.1异丁烯催化逆流水合制叔丁醇CH3采用离子交换树脂逆流水合法分离抽余C4[7]MAL氧化酯化制备MMA的反应是由气液两馏分中的异丁烯,其工艺分两步进行:(1)C4相反应物和固体催化剂参与的多相
