《炔烃二烯烃应化》PPT课件

《《炔烃二烯烃应化》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、一、炔烃1、炔烃的结构、异构和命名2、炔烃的物理性质、化学性质二、二烯烃1、共轭二烯烃的结构2、共轭效应和超共轭效应3、共轭二烯烃的化学性质4、天然橡胶和合成橡胶第四章炔烃二烯烃红外光谱（Alkynes，DienesandIR）1炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的开链烃二者互为同分异构体，属官能团异构不饱和度为：2通式：CnH2n-2通式：CnH2n-2概述2结构特征：“C≡C”它是由一个键和两个键构成的。如乙炔0.1061nm0.1203nm0.1330nm0.1076nm4-1炔烃的结构、异构和命名结构3乙炔的结构碳的sp杂化

2、4乙炔中的键电子云两个π轨道互相垂直，π电子云是以C—C键为轴对称分布的。每个键不是孤立的两块，它们形成分布在C原子的上、下、前、后的统一的筒状电子云。5炔烃只有构造异构，无顺反异构。碳链异构位置异构丁烯有三个构造异构体及两个顺反异构体。而丁炔只有1-丁炔和2-丁炔两个异构体。CH3CH2C≡CHCH3C≡CCH31-丁炔2-丁炔4-1炔烃的结构、异构和命名异构6简单的炔，可用衍生物命名法命名：以“乙炔”为母体，其它作为取代基。乙基乙炔二甲基乙炔乙烯基乙炔三氟甲基乙炔4-1炔烃的结构、异构和命名命名7复杂的炔烃3-甲基-1-丁炔5-甲基-3-庚炔系统命名法

3、(IUPAC)与烯烃命名方法相似,把“烯”改为“炔”即可4-1炔烃的结构、异构和命名命名83-戊烯-1-炔当分子中同时含有双键和叁键时①应使主链中尽可能包括双键和叁键；②编号应使双键及叁键都有尽可能小的位次；③“炔”字放在最后,主链碳数在烯中体现出来,即先命烯,再命炔烃,称为“某烯炔”.系统命名法9当分子中同时含有双键和叁键时④当从两侧起,双键、叁键处于相同位置时,则应选择使双键的位置较小的编号方式.系统命名法1-戊烯-4-炔(从烯一端编号)6-甲基-4-庚烯-1-炔(E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔反-10物质状态：低级炔烃常温下是气态，C4以上炔烃为液体，

4、高级炔烃为固体。熔、沸点随相对分子质量增加而增加；末端炔烃的沸点低于叁键位于中间的异构体；正构炔烃沸点高于带有支链的同碳数炔烃。相对密度：稍大于烯烃，但小于1。溶解性：不溶于水，易溶于极性小的有机溶剂，如CCl4、苯、乙醚等。4-2炔烃的物理性质11加成氧化有一定的活泼性端基炔氢的活泼性碳素酸的弱酸性110℃聚合4-3炔烃的化学性质12端炔中的碳为sp杂化,轨道中s成分较大,核对电子的束缚能力强,电子云靠近碳原子,使分子中的C－H键极性增加,易断裂:氢具有弱酸性δ+δ-端炔酸性的解释物质名称15.725445013炔化物的生成亲核试剂应用：在合成上可将炔基引入

5、产物中，同时增长了碳链。炔化物的烷基化反应①端炔和NaNH2反应14乙炔银(白色)乙炔亚铜(砖红色)②区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。②端炔与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应应用：①鉴别乙炔或其它端炔炔化物的生成15注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下,受热或震动容易爆炸。实验完毕后加稀硝酸使其分解。利用该性质，可将末端炔烃分离出来。②端炔与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应炔化物的生成16催化加氢4-3炔烃的化学性质加成反应17Lindlar(林德拉)催化剂90%4-3炔烃的化学性质催化加氢18Lindlar(林德拉)催化剂反应特点：①反应停留在烯烃阶段；②反应在催化剂表

6、面进行,得顺式加成产物.应用：使乙烯中的微量乙炔转化为乙烯。4-3炔烃的化学性质催化加氢19加卤素可以控制条件使反应停留在第一步，得反式加成产物，即两个卤原子在双键的两侧.3-己炔反-3,4-二溴-3-己烯90%中间体：鎓离子4-3炔烃的化学性质亲电加成20炔烃与HX的加成速度比烯烃慢，这也是由反应中间体碳正离子的稳定性决定的.加HX同碳二卤化物符合马氏规则4-3炔烃的化学性质亲电加成21卤代烯烃中的卤原子使烯键的反应活性降低,反应可以停留在只加1molHX阶段.氯乙烯1-己炔2-碘-1-己烯73%光或过氧化物存在下，炔烃和HBr加成为自由基加成反应，得到反马

7、氏加成产物.22加水+分子内重排乙醛乙烯醇(不稳定)符合马氏加成丙酮23分子重排反应：一个分子或离子反应过程中发生基团的转移和电子云密度重新分布而最后生成较稳定分子的反应。注意：重排过程烯醇式酮式互变异构24与醇加成反应历程：亲核加成亲核试剂4-3炔烃的化学性质亲核加成烷基烯基醚25加醋酸（见教材P74）醋酸锌醋酸乙烯酯聚合聚乙烯醇聚乙烯醇醋酸酯170~230℃醋酸乙烯酯是生产维尼纶的主要原料。另外此法也是制备聚乙烯醇的重要手段，因乙烯醇极不稳定，无法聚合。用此加成产物聚合后水解，得聚乙烯醇。26丙烯腈聚合聚丙烯腈加氢氰酸不对称炔烃加HCN，同样符合马氏规则。

8、27应用①炔烃的定性鉴别；②根据氧化产