《炔烃二烯烃修改》PPT课件

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1、第七章炔烃和二烯烃（AlkynesandDienes）1一.炔烃的结构、异构和命名二.炔烃的反应三.炔烃的制备四.二烯烃五.烯丙式卤代烃六.乙烯式卤代烃七.累积二烯烃第七章炔烃和二烯烃（AlkynesandDienes）概述：炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃。二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃。炔烃与二烯烃的通式都为：CnH2n-2不饱和度为：23一.炔烃的结构、异构和命名结构：碳为SP杂化。两个π轨道互相垂直，π电子云是以C—C键为轴对称分布的。线型分子。比较稳定。4例：1-戊烯-4-炔－20℃4,5-二溴-1-戊炔异构：只有构造异构，无顺反异构。碳链不同叁键位

2、置不同命名：3-甲基-1-丁炔5-甲基-3-庚炔系统命名(IUPAC)51-戊烯-4-炔（从烯一端编号）3-戊烯-1-炔(E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔二(1-环己烯基)乙炔6普通命名：乙炔为母体。二甲基乙炔三氟甲基乙炔乙烯基乙炔(2R,5R)-2-氯-5-溴-3-己炔7二.炔烃的反应加成反应氧化反应有微弱的酸性1.端基炔氢的酸性1).碳素酸的酸性+为了与无机酸区别，叫碳素酸。8+110℃+++例：反应类似于酸、水与碱金属和碱的反应，所以乙炔具有酸性。而乙炔的酸性同无机酸的酸性有很大的差别，没酸味，只有很小的失去氢离子的倾向。一组实验数据：15.725445

3、0可见乙炔的酸性比水还弱，只是和有机物相比，它有酸性。乙炔酸性的解释：乙炔中的碳为SP杂化，轨道中S成分较大，核对电子的束缚9极性增加：δ+δ-氢具有酸性。2).炔化物的生成①.乙炔或可和NaNH2、RLi、RMgX反应++++++亲核试剂在合成上有用途，可将炔基引入产物中。能力强，电子云靠近碳原子，使乙炔分子中的C－H键10②.乙炔或可和硝酸银的氨溶液、氯化亚铜的氨溶液反应+乙炔银（白色）+++乙炔亚铜（红色）++应用：鉴别乙炔或注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热或震动容易爆炸，实验完毕后加稀硝酸使其分解。112.加成反应炔烃和烯烃一样，也能和卤化氢、

4、卤素等起亲电加成反应，但炔的加成速度比烯慢。这是由反应中间体碳正离子的稳定性决定的。炔烃加成的中间体是：烯基碳正离子烯烃加成的中间体是：烷基碳正离子实验证明碳正离子稳定次序为：＞＞＞，1).加卤化氢+12①.符合马氏加成②.卤代烯烃中的卤原子使烯键的反应活性降低，反应可以停留在只加1mol卤化氢阶段氯乙烯1-己炔2-碘-1-己烯73%13③.若叁键在碳链中间，生成的加成产物是氢与卤原子在双键的两侧。3-己炔(Z)-3-氯-3-己烯97%2).加水+分子内重排乙醛乙烯醇（不稳定）氧上电子对与π轨道发生p-π共轭使氧上氢有酸性,易失去而重排.14①.催化剂：②.符

5、合马氏加成注意:③.重排过程：烯醇式酮式15163).加卤素可以控制条件使反应停留在第一步，得反式加成产物，即两个卤原子在双键的两侧。173-己炔(E)-3,4-二溴-3-己烯90%4).加醋酸和氢氰酸(亲核加成）+醋酸锌醋酸乙烯酯聚合聚乙烯醇聚乙烯醇醋酸酯18丙烯腈聚合聚丙烯腈重要的化工原料：乙炔乙烯、丙烯、丁二烯苯、甲苯、二甲苯萘3.硼氢化反应炔烃和硼烷试剂反应，得到三烯基硼。19重排将炔烃转化为顺式烯烃20注意：重排重排乙醛乙醛酮醛酮酮总结：214.氧化反应1).臭氧化反应++应用：推测结构2).高锰酸钾氧化++225.加氢和还原炔烃可以通过催化加氢或化

6、学试剂还原的方法转变为烯烃，烷烃。1).催化加氢①.Lindlar（林德拉）催化剂特点：使反应停留在烯烃阶段，得顺式加成产物。90%23②.P－B（硼化镍）催化剂98-99%特点：使反应停留在烯烃阶段，得顺式加成产物。2).化学还原①.炔烃在液氨中用碱金属（Li、Na、K）还原生成反式烯烃硼化镍24机理：负离子自由基乙烯型自由基反式顺式稳定乙烯型自由基乙烯型负离子反式烯烃25②.炔烃用LiAlH4还原得反式烯烃③.炔烃硼氢化碱性氧化，醋酸处理得顺式烯烃6.聚合反应（主要讨论乙炔）乙炔聚合与烯烃不同，一般不聚合成高聚物。在不同条件下，它可二聚、三聚、四聚。例：1

7、Z,3Z,5Z,7Z-环辛四烯乙烯基乙炔26三.炔烃的制备1.二卤代烷脱卤化氢邻二卤代烷偕二卤代烷乙烯式卤代烃强碱,高温常用试剂：例：50-60%例：54%常用来制端炔27用较弱的碱在较低温度下反应，得乙烯式卤代烃。90%2.炔烃的烃基化例：亲核试剂28注意：①.是一种增长碳链的方法②.一般用伯卤代烷练习：实现下列转变1.2.1.292.30四.二烯烃1.分类及命名分类：根据两个双键排列方式不同，分为三类：共轭二烯烃单双键交替排列例：孤立二烯烃性质同单烯烃31累积二烯烃例：命名：丙二烯1,3-丁二烯S-反反式构象S-顺顺式构象(2Z,4Z)-2,4-己二烯32

8、(2Z,4E)-2,4-己二烯注意:当