《沉淀滴定》PPT课件

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1、第8章沉淀分析法8.1沉淀滴定法沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；（2）沉淀反应必须迅速、定量地进行.（3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。重要方法：银量法Ksp小于何值才能满足分析测定的要求？对于1-1型难溶盐AB：若A+的浓度为0.1mol/L；测定误差≤0.1%；在饱和溶液中：[A+]≤0.10.1%=10-4mol/L；则要求该难溶盐：Ksp=[A+][B-]=[A+]2≤10-8;Ks

2、p≤10-88.1.1滴定曲线Ag+(液)+Cl－(液)=AgClＫspAgCl=1.8×10-10Kt（ＫspAgCl)-1=5.6×109用0.100mol·L-1Ag+滴定50mL0.05mol·L-1的Cl-，加入10mLAg+时，化学计量点前[Cl-]=（0.05500.0-0.1×10)/(50.00+10.0)=2.510-2mol/LpCl=1.60[Ag+]=Ksp/[Cl-]=1.810-10/2.510-2=7.210-9pAg=8.14化学计量点：[Ag+]=

3、[Cl-]=1.30010-5mol·L-1pAg=pCl=4.89化学计量点后：加入滴定剂体积35mL[Ag+]=(0.10035-0.0550)/(50.00+35)=1.1810-2mol·L-1pAg=1.93[Cl-]=1.810-10/1.1810-2pCl=7.82用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.00mL0.0500mol·L-1Cl-溶液8.1.2沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法1莫尔法(MohrMethod)—铬酸钾作指示剂(1)用AgNO３

4、标准溶液滴定氯化物，K2CrO４为指示剂Ag++Cl－=AgCl终点时：［Ag+］=(ＫspAgCl)1/2=1.25×10-5CrO42-+2Ag+=Ag2CrO4(砖红色)此时指示剂浓度应为：［CrO42-］=ＫspAg2CrO4/[Ag+]2=5.8×10-2mol/L实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在0.002～0.005mol/L较合适。注意:指示剂定量加入。(2)．测定的pH应在中性或弱碱性（6.5～10.5）范围为什么？酸性太强，［CrO42－］浓度减小，碱性过

5、高，会生成Ag2O沉淀。(3)．不能返滴定(4).干扰:①凡能与Ag+生成沉淀或络合物的物质均干扰，PO43-,CO32-,C2O42-;②有色离子：Cu2+,Co2+;③与CrO42-生成沉淀的离子，如:Ba2+,Pb2+④易水解的离子：Al3+,Fe3+2佛尔哈德法(VolhardMethod)——铁铵钒作指示剂(1).直接滴定法（测Ag+）在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：Ag++SCN-=AgSCN↓(白

6、色)Fe3++SCN-=FeSCN２+（红色配合物)(2).返滴定法（测卤素离子）在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。测定Cl-时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl-使测定结果偏低，需采取避免措施。避免措施：沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液;加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀

7、包住，阻止转化反应发生;适当增加Fe3+浓度，使终点SCN-浓度减小,可减少转化造成的误差。返滴定法测Br-、Ｉ-离子时，不会发生转化反应。3法扬司法(FajansMethod)——用吸附指示剂吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄作指示剂(HFI表示)。化学计量点前：AgCl·Cl-+FI-→不吸附，溶液为黄绿色化学计量点后：AgCl·Ag++FI-→AgCl·Ag+

8、FI-（黄绿色

9、）（淡红色）常用的吸附指示剂使用吸附指示剂需注意问题(1)使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。在滴定前应将溶液稀释，并加人糊精、淀粉等高分子化合物作为保护胶体，以防止AgCl沉淀凝聚。(2)使用时，注意溶液的pH常用的吸附指示剂多为有机弱酸，阴离子起作用。酸度高，不被吸附。例：荧光黄(pKa≈7),溶液的pH应为7~10。pKa小的指示剂，可以在pH低的溶液中指示终点。需注意的问题:(3)避免强光照射。使AgCl↓变灰黑色,影响终点(4)胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的