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时间:2019-07-06
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1、第五章电解质溶液习题5.1解:(1)Kcell=l/A=κKCl·R=0.1410×145.00=20.44m-1(2)0.02871S·m2·mol-1习题5.2解:Lm¥(NH4OH)=Lm¥(NH4+)+Lm¥(OH-)=Lm¥(NH4Cl)+Lm¥(NaOH)−Lm¥(NaCl)=2.701×102S·m2/mol习题5.3解:(1)设氰化银钾配合物的化学式为[Agn(CN)m]n-m阴极部Ag+的减少有两种原因:一种是Ag+在阴极上还原;另一种是[Agn(CN)m]n-m向阳极迁移。当通过2mo
2、l电子的电量时,有2mol的Ag+在阴极还原,则有0.8mol的[Agn(CN)m]n-m迁向阳极,所以m/n=1.60mol/0.8mol=2/1,故氰化银钾配合物的化学式为[Ag(CN)2]-(2)t(K+)=1.2mol/2mol=0.6t([Ag(CN)2]-)=1−0.6=0.4习题5.4解:(1)Lm¥(K+)=Lm¥(KCl)×t(K+)=73.58×10-4S·m2·mol-1Lm¥(Cl-)=Lm¥(KCl)−Lm¥(K+)=76.28×10-4S·m2·mol-1(2)Lm¥(Na+)
3、=Lm¥(NaCl)×t(Na+)=50.07×10-4S·m2/molLm¥(Cl-)=Lm¥(NaCl)−Lm¥(Na+)=76.38×10-4S·m2/mol习题5.5解:(1)首先从已知条件计算出电导池常数Kcell=κ·R=0.1412S·m-1×484.0Ω=68.34m-1由Kcell及NaCl水溶液的电阻值计算不同浓度时的电导率数值,再由电导率和浓度计算相应的摩尔电导率,计算公式和所得结果如下:κ=Kcell/R;Lm=κ/cc/mol·dm-30.00050.00100.00200.00
4、50κ/S·m-10.0062640.012440.024650.060543Lm/S·m2·mol-10.012530.012440.012330.01211以Lm对c1/2作图得一直线,把直线外推到c→0时,得截距0.01270S·m2/mol。根据公式5-9可知所得截距就是Lm¥的值。习题5.6解:Lm=κ/c=Kcell/(R·C)=36.7/(2220×0.01×103)=1.65×10-3S·m2·mol-1Lm¥(HAc)=Lm¥(H+)+Lm¥(Ac-)=390.7×10-4S·m2·mo
5、l-1α=Lm/Lm¥=0.0422习题5.7解:Lm¥(H2O)=Lm¥(HAc)+Lm¥(NaOH)−Lm¥(NaAc)=5.478×10-2S·m2/molLm(H2O)=κ/c,c(H+)=c(OH-)=α·c(H2O)=1.059×10-7mol·dm-3Kw=c(H+)/cq·c(OH-)/cq=1.12×10-14习题5.8解:=0.013mol·kg-1在水溶液中298K时A=0.509,所以lgg±=−A
6、z+z-
7、(I/mq)1/2=−0.509×2×1×0.0131/2=−0.116
8、g±=0.765习题5.9画出用BaCl2滴定Li2SO4时电导变化的示意图。由于导电能力,因此滴定终点前体系的电导下降,在滴定终点体系的电导达到最小,终点后导电离子增加,电导又开始增大。k3V习题5.10解:I=(2×0.0810×0.01)=8.1×10-4mol·kg-1lgg±=−A
9、z+z-
10、(I/mq)1/2=−0.509×1×1×(8.1×10-4)1/2=−0.01449g±=0.967a(H+)=a(A-)=g±×0.0810×0.01=g±×8.1×10-4mol/kga(HA)=g±
11、(0.01-0.00081)=g±×0.00919mol/kg习题5.11解:由5-13式得k(盐)=0.01482–0.00015=0.01467S/mLm¥(盐)=(2×59.46+2×80.0)×10-4=0.02789Sm2/molC=k(盐)/Lm¥(盐)=0.01467/0.02789=0.5260mol/m3=5.26×10-4mol/LM=5.26×10-4×183.7=0.0966g/L习题5.12解:由5-21式得I=0.5×(0.3×12+0.1×22+0.1×12)=0.4mol·
12、kg-13
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