电解质溶液和非电解质溶液

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1、第6章电解质溶液和非电解质溶液Chapter6ElectrolyteSolutionandNonElectrolyteSolution6.1强电解质溶液理论6.2难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡6.3非电解质稀溶液的依数性TheoryofstrongelectrolytesolutionPrecipitation-dissolutionequilibriumofhard-dissolvedstrongelectrolyteColligativepropertiesdilutenonelectroiyteso

2、lution6.1强电解质溶液理论（theoryofstrongelectrolytesolution）人们最先认识非电解质稀溶液的规律，然后再逐步认识电解质溶液及浓溶液的规律.几种盐的水溶液的冰点下降情况盐m/mol·kg-1Ti/K（计算值）Ti/K（计算值）KCl0.200.3720.6731.81KNO30.200.3720.6641.78MgCl20.100.1860.5192.79Ca(NO3)20.100.1860.4612.481887年，Arrhenius是这样在电离理论中解释这个现象

3、的：●电解质在水溶液中是电离的.●电离“似乎”又是不完全的.然而，我们知道，强电解质离子晶体，在水中应是完全电离的，那么，这一矛盾又如何解释呢？强电解质溶液理论1923年，Debye和Hückle提出了强电解质溶液理论，初步解释了前面提到的矛盾.（1）离子氛和离子强度用I—离子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱，Zi表示溶液中种i离子的电荷数，mi表示i种离子的质量摩尔浓度，则I=强电解质在水溶液中是完全电离的，但离子并不是自由的，存在着“离子氛”。求下列溶液的离子强度.(1)0.01mol·kg-1的Ba

4、Cl2的溶液.(2)0.1mol·kg-1盐酸和0.1mol·kg-1CaCl2溶液等体积混合后形成的溶液.(1)所以(2)混合溶液中所以Example1Solution（2）活度和活度系数指电解质溶液中离子实际发挥的浓度，称为有效浓度或活度.显然a=fc这里，a—活度，c—浓度，f—活度系数●Z越高，I较大，f的数值越小●c越大，I较大，则a与c的偏离越大●c很低，I也很小，一般可近似认为f=1.0,可用c代替a一个适于r离子半径3×10–8cm,I<0.1mol·kg-1的半经验公式为：电解质溶液理论至

5、今尚在不断发展，本课程不做要求！6.2难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡（precipitation-dissolutionequilibriumofhard-dissolvedstrongelectrolyte）6.2.1溶度积常数和溶解度（solubilityproductconstantandsolubility）6.2.2离子积和溶度积规则（ionproduct&ruleofsolubilityproduct）6.2.3沉淀-溶解平衡的移动（mobileofprecipitation–dissoluti

6、onequilibrium）6.2.4两种沉淀之间的平衡（equilibriumintwoprecipitation）6.2.1溶度积常数和溶解度（solubilityproductconstantandsolubility）（1）溶解度中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度.习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫“难溶物”.其实，从相平衡的角度理解溶解度更确切，即在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态.这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S（mol/dm3）表

7、示.叫溶度积常数.严格讲应用活度积，但S很小，f=1，对通式（2）溶度积常数溶解沉淀式中省略了M和B的离子电荷按规定将纯固体的浓度取1，则溶解与沉淀过程（2）溶度积和溶解度的关系溶解度用中学的表示法显然很麻烦，如AgCl在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2OBaSO4在25℃时的溶解度为0.000223g/100gH2OHgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH2O若溶解度用S(mol·L-1）表示：平衡浓度nSmS对对两者之间有联系也有差别●与溶解度概念应用范围不同，Ksp

8、θ只用来表示难溶电解质的溶解度；●Kspθ不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。●用Kspθ比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。Example2Solution(A)AgCl与Ag2CrO4的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者类型不同，不能由Kspθ大小直接判断溶解度大小SolutionExample3AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-