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时间:2020-09-20
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1、第五章电解质溶液电解质(electrolyte):在水中和熔融状态下,能导电的化合物。强电解质:在水中完全电离电解质(strongelectrolyte)弱电解质:在水中部分电离(weakelectrolyte)第一节电解质溶液一、强电解质溶液(一)离子相互作用理论强电解质的解离度都小于100%(二)活度和活度系数活度—有效浓度公式5.1,5.2二.弱电解质溶液(一)解离平衡和解离常数简写为:注意:1.ka是弱酸解离常数,反映解离能力的相对强弱2.ka只随温度改变,不随浓度改变(二)一元弱碱的解离平衡B-+H2O
2、HB+OH-Kb=[HB][OH-][B-]Kb为弱碱的解离常数,表示弱碱的相对常数(三)解离度1.同离子效应平衡向左移动,解离度减小定义:在弱电解质溶液中,加入与该弱电解质具有相同离子的易溶强电解质,导致弱电解质的解离度降低。2.盐效应平衡向右移动,解离度增大三、同离子效应和盐效应第二节酸碱平衡酸碱理论的发展酸碱离子理论(阿累尼乌斯Arrhenius)酸碱质子理论酸碱质子理论认为凡是能给出质子的物质都是酸(如:HAc,NH4+,H2PO4-,HCl等);凡是能与质子结合的物质都是碱(如:NH3,PO43-,H2
3、PO4-,Cl-等)。酸碱质子理论(一)酸碱的定义HBH+B-+酸质子碱+酸给出质子后,剩余的部分就是碱,碱接受质子之后变成酸,共轭关系酸和碱不是绝对的酸能给出质子H+的物质HAcH++Ac-NH4+H++NH3碱能接受质子H+的物质H++Ac-HAcNH3+H+NH4+共轭酸碱对二.酸碱反应的实质HA1+B2A1-+HB2+H+酸碱反应的本质:两个共轭酸碱对之间转移质子的反应酸碱反应进行方向:强酸与强酸反应,形成较弱的酸和较弱的碱三、共轭酸碱对Ka、Kb的关系:Ka·Kb=Kw共轭酸酸性越大,其共轭碱的碱性越小
4、例:已知NH3的Kb=1.8*10-5,求NH4+的Ka值。解:∵Ka*Kb=Kw∴Ka=1.0*10-14/1.8*10-5=5.6*10-10例:已知HAc的Ka为1.8×10-5,计算Ac-的Kb。解:Ac-1是HAc的共轭碱,由公式可得:Kb=——=————=KwKa1.0×10-141.8×10-55.6×10-10酸和碱的离解常数具体反映了酸碱的强度,酸的Ka越大,酸就越强;若碱Kb的越大,碱就越强,在共轭酸碱对中,酸Ka的越大,则碱的Kb越小第三节溶液的酸碱性及PH值计算一、水的质子自递平衡Kw[H
5、+][OH-]水的离子积常数25oC时,Kw=1.00×10-14[H+]=[OH-]=1.00×10-7(mol·L-1)PH定义PH=-lg[H+]PH=7溶液显中性PH>7溶液显碱性PH<7溶液显酸性PH越小,溶液酸性越强;PH越大,溶液碱性越强二、溶液的酸碱性表示人体各种体液的酸碱值:血清:7.35~7.45成人胃液:0.9~1.5儿童胃液:5.0表5-4三、酸、碱溶液pH值的计算(一)一元强酸(碱)溶液pH值的计算:求0.1mol/LHCl、NaOH的pH值:完全电离,氢离子浓度0.1mol/L,pH=
6、1完全电离,氢氧根离子浓度0.1mol/L,poH=1,pH=13(二)一元弱酸(碱)的pH值的计算当C·Ka≥20Kw,C/Ka≥500,[H+]=(KaC)1/2当C·Kb≥20Kw,C/Kb≥500,[OH-]=(KbC)1/2例计算0.100mol.L-1NaAc溶液的pH值。解:已知HAc的Ka=1.76*10-5KbAC-=Kw/Ka=1.0×10-14/1.76×10-5=5.68×10-10pOH=-lg[OH-]=-lg7.54×10-6=5.12pH=14-pOH=14-5.12=8.88例计
7、算0.100mol.L-1NH4Cl溶液的pH值。pH=-lg[H3+O]=-lg7.54×10-6=5.12解:Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.76×10-5=5.68×10-10[H3+O]=√Ka·c=√5.68×10-10×0.10=7.54×10-6第二节缓冲溶液(buffersolution)(一)缓冲作用与缓冲溶液:能对抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持溶液pH值基本不变的作用叫做缓冲作用;具有缓冲作用的溶液,叫做缓冲溶液。一、缓冲溶液的组成及缓冲原理(二)缓冲溶液的组成1.弱酸及其对
8、应的盐例如:HAc-NaAc2.弱碱及其对应的盐例如:NH3-NH4Cl3.多元弱酸的酸式盐及其对应的次级盐。例如:NaHCO3-Na2CO3缓冲溶液由较高浓度的共轭酸和它的共轭碱组成以HAc-NaAc缓冲溶液为例(与酸作用)少量H+平衡向左移动共轭碱是抗酸成分(三)缓冲溶液的作用原理以HAc-NaAc缓冲溶液为例(与碱作用):少量OH-平衡向右移动共轭酸是抗碱成分二、缓
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