最新第五章-电解质溶液教学讲义PPT.ppt

《最新第五章-电解质溶液教学讲义PPT.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第五章-电解质溶液第五章电解质溶液5.1离子的电迁移5.2电导及其应用5.3强电解质溶液的活度及活度系数5.4强电解质溶液理论2021/8/25.1离子的电迁移电解质溶液的导电机理法拉第定律离子的电迁移2021/8/23.离子的电迁移离子迁移数定义：离子迁移数—电解质溶液中各种离子的导电份额或导电百分数，用tB表示。tBqB/qdef（5-3）qB—B种离子传输的电量q—通过溶液的总电量对于只含有一种正离子和一种负离子的电解质溶液而言，正、负离子的迁移数分别为t++t-=1迁移数与淌度间的关系为2021/8/25.2电导及其应用电导、电导率和摩尔电

2、导率电导的测定强电解质溶液电导率、摩尔电导率与浓度的关系离子独立运动定律及离子摩尔电导率电导测定的应用2021/8/21.电导、电导率和摩尔电导率电导G(conductance)G=1/R（5-4）R—溶液电阻，单位:Ω(欧姆)；电导G的单位：siemens(西门子)，符号为S，1S=1Ω-1溶液电导G与电极截面积成正比，与两电极间距离成反比。A—电极面积，l—两电极间的距离；2021/8/21.电导、电导率和摩尔电导率电导率图5-2电导率的定义相距1m的两个面积均为1m2电极间溶液电导（5-5）的单位：S∙m-1对确定的电导电极，l、A值一定

3、，l/A=Kcell—电极常数或电导池常数，其数值可用电导率已知的标准KCl溶液来标定。2021/8/21.电导、电导率和摩尔电导率摩尔电导率Λm图5-3摩尔电导率的定义两相距1m平行电极间，1mol电解质溶液所具有的电导1mol电解质溶液的体积V=1/cΛm=κ/c（5-6）Λm的单位为S·m2·mol-1;c为溶液中电解质的浓度，单位为mol·m-3。2021/8/22.电导的测定图5-4电导测定示意图电桥平衡时：R/R1=R4/R3R=R1R4/R3电导：G=1/R=R3/R1R42021/8/23.强电解质溶液电导率、摩尔电导率与浓度的关系

4、电解质溶液电导率与浓度关系H2SO4κ/(Sm-1)KOHKClMgSO4HAc015510c/(moldm-3)20406080图5-5电导率与浓度的关系强电解质：c↑,先↑后↓弱电解质：c对影响不大2021/8/23.强电解质溶液电导率、摩尔电导率与浓度的关系强电解质溶液摩尔电导率与浓度的关系图5-6电解质水溶液Λm与c的关系m/(Sm2mol-1)c1/2NaAcHAcNaCl强电解质Λm随c减小而增大对浓度很稀的强电解质溶液：科尔劳乌施公式（5-7）—无限稀释摩尔电导率2021/8/24.离子独立运动定律及离子摩尔电导率电解质

5、差值电解质差值KClLiCl0.014990.011503.49×10-3HClHNO30.042620.042134.9×10-4KNO3LiNO30.014500.011013.49×10-3KClKNO30.014990.014504.9×10-4KOHLiOH0.027150.023673.48×10-3LiClLiNO30.011500.011014.9×10-4表5.1某些电解质溶液的无限稀释摩尔电导率(298K)不论共存负离子为何，（钾盐）—(锂盐）=常数。无限稀释时，正离子的导电能力与共存的负离子无关。不论共存正离子为何，（氯化物）

6、－（硝酸盐）=常数无限稀释时，负离子的导电能力亦与共存的正离子无关。2021/8/24.离子独立运动定律及离子摩尔电导率无限稀释时，溶液中的电解质完全电离，离子间相互无影响，每种离子对溶液电导的贡献是独立的—科尔劳乌施离子独立运动定律。推论1无限稀释时，电解质的摩尔电导率是组成该电解质的正、负离子的无限稀释摩尔电导率的代数和。1-1价型电解质（5-8）价型电解质（5-9）推论2离子的无限稀释摩尔电导率取决于离子个性，在确定溶剂、温度等条件下是定值。2021/8/24.离子独立运动定律及离子摩尔电导率正离子负离子H+349.82OH－198.6Li+

7、38.69F－54.4Na+50.11Cl－76.35K+73.3Br－78.1表5.2某些离子在无限稀释的摩尔电导率（298K）（1）离子电荷相同，如K+，Na+，Li+，水化半径越大，离子的无限稀释摩尔电导率越小。（2）H+和OH－的特别大。这是因为在电场作用下，H+和OH－把电荷在相邻水分子间作接力式传递的结果。图5-7H+和OH－在电场中的传递方式2021/8/25.电导测定的应用检验水的纯度纯水仅微弱电离，298K下：纯水电导率：5.5×10-6S·m-1重蒸馏水和去离子水的电导率：＜1×10-4S·m-1当水受到杂质离子的污染，会引起电

8、导率增大；电导率值越大，表明污染越严重。因此，可通过电导率的测定来检验水的纯度。2021/8/2终点前：随着NaOH的滴入