《伏安极谱小结》PPT课件

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1、伏安与极谱法小结激发信号和响应信号1.阶跃电压Etit2.外加电压为线性变化电压Etictt→∝,ic=υCdt12.单扫描电压3.三角波电压4.脉冲施加电压和谱图二.极谱电流充电电流(ic)—电容电流—非Faraday电流扩散电流(i)—极限扩散电流(id)极限电流(iI)=id+ir迁移电流(im)—电场引起残余电流(ir)→iF+ic氧化电流(ia)—还原电流(ic)催化电流;动力电流吸附电流(ia),吸附催化电流三.极谱波和伏安图可逆波—不可逆波氧化波(阳极波)-----还原波(阴极波)------阴阳联波动力

2、波------催化波------催化氢波吸附波---络合物吸附波---吸附催化波单扫伏安图------循环伏安图半波电位当i=id/2时，这时在电极表面的氧化态浓度等于还原态浓度,上式表示为：为半波电位,与电极反应物质的浓度无关，是定性分析的依据。四.溶液的传质扩散---对流----电迁扩散→浓差极化→完全浓差极化稳态-----非稳态极化-----电化学极化------浓差极化极化----去极化---去极剂---电活性物质半无限条件-----一维空间-----贫乏效应理想极化电极-----理想去极化电极经典极谱法电流公

3、式和极谱波方程式扩散电流常数毛细管常数常用伏安法电流方程峰电位φp,半波电位φ1/2,和半峰电位φp/2ip与id图中可见，但在伏安图中一般得不到id!络合物波方程式利用络合物的半波电位与配体的这种关系，测定稳定常数Kc和配位数p。伏安法的浓度分布图问题：为什么脉冲极谱灵敏度高？答：电解池总电流包括电解电流if、毛细管噪声电流iN和充电电流ic。它们分别按t-1/2、t-n和e-t/RC衰减，其中毛细管噪声介于电解电流和和充电电流之间。由于脉冲极谱中的脉冲持续时间为40-80ms，比方波极谱的要长。在脉冲后期测量电流时

4、，此时的毛细管噪声电流iN和充电电流ic几乎都衰减至0，测得的主要是电解电流，从而提高了脉冲极谱的灵敏度。芯片电极