《金属有机化学教案》PPT课件

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1、第二章第2族金属有机化合物2.1有机铍化合物一、结构有机铍化合物是以共价键结合的，它们倾向于通过络合或缔合形成多聚体。例如Me2Be固体中存在3c-2e的Me桥键：BeBeBeBeMeMeMeMeMeMeMeMeBeCH3BeBe键合方式d(Be-Be)=2.10Å∠BeCBe=66°在气态，Me2Be是一单聚体，呈线型(Be是sp杂化)。But2Be由于立体位阻，在固态也是monomer。中国科学技术大学由于Be的缺电子性，其化合物也容易与配位性溶剂或试剂络合。如：固态气态Cp2Be的结构在气态是-键合或离子对，但两个Cp环平行；而在固态则以3,

2、5-方式键合：中国科学技术大学二、制备和反应可以通过金属Be与R2Hg反应制备R2Be，也可以通过有机锂或镁与BeX2的反应制备：加热100C，HgCl2为催化剂-氢消除中国科学技术大学芳基、炔基、环戊二烯基铍同样可用上述方法制备：二苯基铍与PhLi作用生成相当稳定的Ph3Be。二烃基铍遇水急剧分解，遇空气着火。氯化烷基铍反应活性比二烷基铍低。在此H比R基更优先成桥中国科学技术大学2.2有机镁化合物一、制备1.RX与Mg反应RX+MgRMgX(Grignardreagent)Usedonorsolvents,e.g.etherstetrahy

3、drofuran(THF)对于活性很差的卤代烃，可用新制的镁：卤代烃活性：RI>RBr>RCl;RX>ArX(R＝烷基)中国科学技术大学RMgX+R'CCHR'CCMgX+RH2.从RMgX和含酸性氢化合物制备中国科学技术大学中国科学技术大学3.金属-卤素交换中国科学技术大学中国科学技术大学二烃基镁：中国科学技术大学二、结构R-Mg-X-simpleformulabeliesacomplicatedsituation.Manyspeciespresentinsolution-knownasSchlenkequilibria.Evidence(a)

4、RMgXwhentreatedwithdioxanegivesMgX2.dioxane.AlsomixturesofsolutionsofMgEt2andMgBr2areindistinguisablefromsolutionsofEtMgBr.(b)Molecularweightsinsolutionaretoobig-indicatesoligomersarepresentwith1-4units.Clustershavenowbeenisolated.(c)Grignardreagentsconductelectricity,indicating

5、thationicspeciesarepresentinsolution.Mgisdepositedatboththecathodeandanode.中国科学技术大学SchlenkequilibriainGrignardreagents2RMgX(S)2⇆MgX2(S)2+MgR2(S)2.....………..(a)[XMg(S)3]+,[RMg(S)3]+,[R2MgX(S)]-,[RMgX2(S)]-..………….(c)Sisasolventmolecule(usuallyanethermolecule)中国科学技术大学PhMgBr(OEt2)2的结

6、构Me2Mg的结构中国科学技术大学二、反应RMgX与许多有机底物的反应类似于RLi，在有机合成中具有广泛应用。RMgX与有机底物的反应中国科学技术大学RMgX与金属卤化物的反应GaCl3+CH3MgClGa(CH3)3+MgCl2M=Ti,Zr,Hf,NbR2Mg的反应举例中国科学技术大学钙、锶、钡与碳主要形成离子性化合物。它们在合成上的应用较少，本身的制备也相对困难一些。由于合成应用上一般没有比Grignard试剂优越的地方，所以研究较少。有机钙、锶、钡化合物主要类型也是RMX和R2M。Cp2M和Cp*2M是其另一类重要化合物。Cp*2M的结构已

7、被测定，特征如下：2.3有机钙、锶、钡化合物MMCp*2MI2Mg180180Ca154148Sr149144Ba148138中国科学技术大学第三章第13族金属有机化合物包括B、Al、Ga、In、Tl。B和Al的化学为主，Ga、In、Tl的化学相对重要性较低。3.1.有机硼化合物B：电负性：2.04；原子半径：0.8Å；基态电子构型：2s22p03.1.1有机硼烷硼烷(Borane)指含B-H键和B-B之间相结合的化合物。其中最重要的是B2H6，它是合成其他硼烷的基本原料。B2H6制备：中国科学技术大学有机硼烷R3B如果存在过量RMgX，则生成R4B

8、:R4B也能从NaBF4起始制备：由B(OEt)3和AlR3反应也生成BR3：中国科学技术