《醇酚醚的化学性质》PPT课件

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1、第4篇有机含氧化合物的化学性质第13章醇酚醚的化学性质13.1醇13.1.1醇的结构13.1.2醇的化学性质13.2酚13.2.1酚的结构13.2.2酚的化学性质13.3醚13.3.1醚的结构13.3.2醚的化学性质13.1醇的结构可能的化学反应:O－H断裂：酸性C－O断裂：取代＆消除反应OH的氧化反应13.1.2醇的化学性质1。醇的弱酸性：酸性：ROHNaOH13.1.2醇的化学性质－－弱酸性液态醇的酸性强弱顺序：13.1.2醇的化学性质2。醇的弱碱性：醇分子的羟基氧原子上有未共用的原子对

2、，可以和强酸和路易斯酸成盐13.1.2醇的化学性质3.生成卤代烃1)与氢卤酸反应Lucas试剂：浓HCl—无水ZnCl2ZnCl213.1.2醇的化学性质－－生成卤代烃醇与HX的反应机理：酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。SN1机制：（多数2o3o醇）SN2机制：（多数1o醇）13.1.2醇的化学性质－－生成卤代烃醇与HX的反应机理：SN1历程，有碳正离子重排。13.1.2醇的化学性质－－生成卤代烃2）与PX3、SOCl2反应特点：分子内的亲核取代，无重排。SO2和HCL都是气体，产物易于提纯13

3、.1.2醇的化学性质4.脱水反应1)生成烯烃（分子内脱水）醇脱水成烯的反应速率：3o醇>2o醇>1o醇消除取向——Saytzeff规则E1机理13.1.2醇的化学性质－－脱水反应E1机理[讨论]氧化铝催化加热脱水（不发生重排）13.1.2醇的化学性质－－脱水反应2)生成醚（分子间脱水）制简单醚（两个烃基相同的1o或2o醇）制混合醚（3o与1o醇）13.1.2醇的化学性质－－脱水反应Willamson(威廉森)合成法制环醚13.1.2醇的化学性质5.氧化1）KMnO413.1.2醇的化学性质－－氧化反应2)MnO2-

4、C为不饱和键的1o、2o醇。双键保留。产物：醛或酮。13.1.2醇的化学性质－－氧化反应3)CrO3—吡啶、CrO3—H2SO4(稀)分子中双键、三键保留。13.1.2醇的化学性质6.二醇的特有反应1）高碘酸或四醋酸铅氧化特点：-羟基酸、1,2-二酮、-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应反应定量进行，生成的HIO3可与AgNO3反应生成AgIO3沉淀13.1.2醇的化学性质－－二醇的反应2）邻二醇的重排反应——频哪醇(pinacol)重排13.1.2醇的化学性质－－二醇的反应不对称的邻二醇的重排：优先生成较稳定的碳正离

5、子决定基团迁移及反应的产物。提供较多电子的基团优先迁移迁移能力：芳基>烷基或H13.1.2醇的化学性质－－二醇的反应[讨论]13.2酚的结构p-共轭①苯环上电子云密度增加；②酚羟基氢的离解能力增强。苯酚的结构酚羟基上的反应13.2.2酚的化学性质1.酸性13.2.2酚的化学性质－－酸性取代酚的酸性,与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。13.2.2酚的化学性质2.与FeCl3的显色反应13.2.2酚的化学性质3.酚酯的形成和Fries(弗里斯)重排Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮

6、。邻位与对位异构体的比例与温度有关。邻位产物因生成分子内氢键可通过水蒸汽蒸馏与对位产物分开13.2.2酚的化学性质4.酚醚的形成与Claisen(克来森)重排13.2.2酚的化学性质－－酚醚的形成与Claisen(克来森)重排Claisen重排：烯丙基芳基醚在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚。若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。13.2.2酚的化学性质5.芳环上的亲电取代反应13.2.2酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应硝化和亚硝化反应13.2.2酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应磺化反应13.2.2

7、酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应烷基化和酰基化反应13.2.2酚的化学性质6.Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应芳环上引入-CHO香兰素13.2.2酚的化学性质8.与羰基化合物缩合酸或碱催化,酚邻、对位负碳对羰基发生亲核加成生成酚醇。13.2.2酚的化学性质－－与羰基化合物缩合13.2.2酚的化学性质－－与羰基化合物缩合8.与羰基化合物缩合双酚A：生产环氧树脂的原料13.2.2酚的化学性质9.酚的氧化和氧化偶合对苯醌氢醌醌氢醌电荷转移络合物13.2.2酚的化学性质－－酚的氧化13.2.3酚的制备1、

8、丙苯－苯酚工艺2、从磺酸制备碱熔13.2.3酚的制备3、从芳卤制备如果硝基在氯原子的间位，取代反应仍然比氯苯容易，但是远不如邻硝基和对硝基氯苯容易水解。13.3.1醚的结构醚的结构及化学反应特点:C－O断裂：取代＆消除反应13.3.2醚的化学性质1.醚的自动氧化醚蒸馏前必须纯化：使用存放时间较长的乙醚或其它醚之前的检查：加入2%碘化钾醋酸溶液，