《天然药物化学改》PPT课件

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1、第5章黄酮类化合物Flavonoids----黄酮类的检识和鉴定第五章黄酮类化合物概述1黄酮类化合物的结构和分类2黄酮类化合物的理化性质3黄酮类化合物的提取和分离4黄酮类化合物的检识和结构鉴定52一、黄酮类化合物的检识1、颜色：多呈黄色2、母核检识：盐酸-镁粉反应：黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）四氢硼钠反应：二氢黄酮（醇）类3、取代基团检识：锆盐-枸橼酸反应3-OH、5-OH黄酮鉴别氨性氯化锶反应邻二酚羟基4、色谱检识:硅胶TLC聚酰胺TLC纸层析（PC）理化检识31、硅胶TLC：用于分析与鉴定弱极性黄酮类化合物。展开剂：甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1)，苯-甲醇

2、，氯仿-甲醇等。2、聚酰胺TLC：适合于含游离酚OH的黄酮及其苷类的分析。聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力强，大多数展开剂中含有醇、酸或水。3、纸色谱（PC）：适用于各种黄酮类化合物及其苷类的分析色谱法一、黄酮类化合物的检识4黄酮类化合物的检识和结构鉴定第一相展开采用醇性展开剂如:BAWn-BuOH:HOAc:H2O=4:1:5上层TBAt-BuOH:HOAc:H2O=3:1:1水饱和n-BuOH层析行为:Rf值:苷元>单糖苷>双糖苷一般:苷元在0.70以上，而苷则小于0.7。分配作用第二相展开采用水性展开剂如：2~6%HOAc水溶液3%NaCl水溶液HOAc:浓

3、HCl:H2O=30:3:10层析行为:连接糖链越长,Rf越大(>0.5);苷元Rf较小，有的留在原点。吸附作用ABCDABCD苷元苷元纸色谱5双向PC第I向醇性展开剂第II向水性展开剂（BAW、TBA、水饱和正丁醇）（2~8%HAc、3%NaCl、1%HCl）正相色谱反相色谱固定相（水）极性>流动相（**有认为是吸附原理）？？Rf规律：极性小的化合物Rf大极性大的化合物Rf大苷元（0.7以上）>单糖苷>双糖苷（0.7以下）苷元中，平面型分子>非平面型分子Rf规律与左边相反母核相同，2-OH>3-OH>4-OH>5-OH黄酮苷元的分离鉴别黄酮苷及花色素类6黄酮类

4、化合物的检识和结构鉴定纸层析（PC）：采用双向纸层析。层析检查方法：①观察荧光,用紫外光灯照射看到有色斑点，NH3处理产生明显的色变。②用2%AlCl3甲醇液喷雾,UV灯下呈亮黄色荧光斑点。纸色谱7二、黄酮类化合物结构鉴定（一）一般步骤：1待测样品在甲醇中的UV光谱2待测样品在甲醇中加入各种诊断试剂后的UV光谱诊断试剂：NaOCH3,NaOAc,NaOAc/H3BO3,AlCl3,AlCl3/HCl3苷类水解后的UV光谱。UV8苯甲酰基带II：220~280nm桂皮酰基带I：300~400nmUV（二）不同类型黄酮的UV基本特征9两者UV光谱图形相似，但带I

5、位置不同。整个母核上氧取代程度越高，则带I将向长波方向位移（红移）。（二）不同类型黄酮的UV基本特征a.b.1、黄酮黄酮醇10带II吸收峰为主峰，带I很弱，常在主峰的长波方向有一肩峰。c.d.245-270nm270-295nm2、异黄酮、二氢黄酮二氢黄酮醇（二）不同类型黄酮的UV基本特征11共同特征是带I很强，为主峰而带II则较弱，为次强峰。带I的位置不同。e.f.3、查耳酮橙酮类（二）不同类型黄酮的UV基本特征12峰形带II（240~285nm，苯甲酰系统）带I（300~400nm，桂皮酰系统）类型取代240-285304-350黄酮类OH取代可以使相应的带

6、I或II红移，Ｂ环具有３’,4’羟基，带II为双峰328-385黄酮醇类（3-OR）352-385黄酮醇类（3-OH）245-270300-400异黄酮类B环OH和OMe对带I影响不大270-295二氢黄酮220-270340-390查尔酮类2’-OH使带I红移370-430橙酮类带I有3-4个小峰（二）不同类型黄酮的UV基本特征4、总结13（三）诊断试剂在结构测定中的应用1、常用的诊断试剂：甲醇钠(NaOCH3)醋酸钠(NaOCOCH3)醋酸钠/硼酸(NaOCOCH3/H3BO3)三氯化铝(AlCl3)三氯化铝/盐酸(AlCl3/HCl)14诊断试剂在结构测定

7、中的应用（1）NaOMe：碱性强，酚OH易形成钠盐。PhOHPhO-Na+，从而增加电子云密度和流动性红移。（2）NaOAc：未熔融:碱性较弱，只能使黄酮母核上酸性较强的酚OH解离而使UV谱红移。熔融：碱性,表现出与NaOMe类似的效果。15诊断试剂在结构测定中的应用（3）NaOAc/H3BO3：用于鉴定邻二酚OH。在醋酸钠碱性下，邻二酚OH与硼酸络合，引起峰带红移。16诊断试剂在结构测定中的应用（4）AlCl3分子中有3-OH，5-OH，邻二酚OH时，可与Al3+络合，引起吸收峰红移。铝络合物稳定性：黄酮醇3-OH＞黄酮5-OH＞二氢黄酮5-OH＞邻二

8、酚OH＞二氢黄酮醇3-O