2,4,6-三甲基苯乙酸的合成新方法

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1、第41卷第4期精细化工中间体Vo1．41No．42011年8月FINECHEMICALINTERMEDIATESAugust20112，4，6一三甲基苯乙酸的合成新方法高莹。聂光辉，方旭兵，戴康(中南民族大学药学院，湖北武汉430074)摘要：以2，4，6_三甲基苯甲醛为原料，通过相转移催化反应在水一氯仿体系中先合成羟基_2，4，6_三甲基苯耋乙酸(收率52％)；再通过次磷酸还原一羟基_2，4，6一三甲基苯乙酸得到最终产物2，4，6一三甲基苯乙酸(收率9l％)。此法绿色便捷，成本相对较低。关键词：2，4，6一三甲基苯乙酸；2，4，6

2、一三甲基一羟基苯乙酸；相转移催化中图分类号：TQ245．1+2文献标志码：A文章编号：1009—9212(2011)04—0049—03NovelMethodforthePreparationofMesitylaceticAcidGA0Ying，NIEGu觎g_ui，FANGXu-bing，DAIKang*(DepartmentofPharmaceuticals，South-CentralUniversityForNationalities，Wuhan430074，China)Abstract：Anovelgreenandlow-c

3、ostmethodforthesynthesisofmesitylaceticacidfrom2，4，6一trimethylbenzaldehydeviact-hydroxymesitylaceticacidwaspresented．Theprocessgavetheproductinanoverallyieldof46％．Keywords：mesitylaceticacid；a-hydroxymesitylaceticacid；phasetransfercatalysis1前言H3CH2，4，6一三甲基苯乙酸具光谱杀菌作用，是重要

4、的农药中间体。据文献报道，2，4，6一三甲基苯3)氰基水解法[乙酸的的合成路线主要有3条。H1)1，3一二氯丙烯法⋯cH，()H浓HC1H3CH3方法1)反应中产生的臭氧化物易发生爆炸，2)甲磺酸酯法存在安全隐患，不易于工业化生产；方法2)三废较大，生产成本高，不利于实际生产应用；方法CH3SO2O．CH2．CO2．C4H93)是合成2，4，6一三甲基苯乙酸较常用的方法，但氰化物在酸性水解时．生成的氢氰酸易造成安全作者简介：高莹(1985-)，女，山东滨州人，硕士研究生，从事药物设计及合成方面的研究。(E-mail：gaoying0

5、114@gmail．com)联系人：戴康，副教授，主要从事药物设计及合成方面的研究。(E-mail：karIgdai688@163．com)收稿日期：2011-08—0550精细化中间体第4l卷隐患。李惠等⋯对此]艺路线进行了优化，将原丁氯甲烷中重结晶，得5g白色粉末状固体，收率岂的酸性水解改为碱性水解，避免_『水解过程中52％。n1．P．154．5～154．7~C(文献值：153～154℃)：氢氰酸的生成HNMR(MeOH)，6：2．24(S，3H)，2．32(S，6H)，综上3种方法T艺流程较长、=i废处理困难、5．57(S，H

6、)，6．84(S，2H)。易造成环境污染、设备腐蚀严重、存在安全隐患2．3．22，4，6一三甲基苯乙酸的合成的问题，笔者采用全新的路线合成2，4，6一三甲基在装有回流冷凝管和搅拌器的100mI[】反笨乙酸，以2，4，6一三}干l基苯甲醛和氯仿为原料采应瓶中加入5g(0．026mo1)2，4，6一三甲基一Ot一羟基用相转移催化反应生成2，4，60tqJ基～一羟基苯乙苯乙酸，1．04g(0．026mo1)固体氢氧化钠，6．4mL酸，后者经次磷酸还原得目标产物。水，搅拌，生成2，4，6一三甲基一Ol一羟基一苯乙酸钠，再加入50％的次磷酸溶

7、液520L和一定量的2实验部分钾盐，加热至回流，继续反应24h，停止搅拌，2．1反应方程式冷却，加入适量甲醇溶解，抽滤，滤液层旋蒸得粗产品，后精制得4．19g目标产物，收率91％。Il1．P．169．6～170．6℃(文献值：167～168cI=)；’HNMR(MeOH)，：2．24(S，3H)，2．27(S，6H)，3．65(S，2H)，6．84(S，2H)。I1PO盐H3C3结果与讨论3．1季铵盐甲基三辛基氯化铵催化机理探讨2．2仪器与试剂2，4，6一三甲基一Ot一羟基苯乙酸的合成是相转移仪器：WRS～1B型微机熔点仪(上海申光

8、)、催化剂季铵盐催化的卡宾反应，其机理是在季铵AvanceHI400型核磁共振仪(四甲基硅烷为内标，盐的存在下，氯仿与氢氧化钠作用，生成j甲基瑞：Brukel·公司)．．碳负离子．被相转移催化剂转移到有机相巾，红试剂：2，4，6一t甲