过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应研究

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1、兰州大学博士学位论文过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应研究姓名：姜毅君申请学位级别：博士专业：化学、有机化学指导教师：涂永强20090501为麓嘲参骞博士学位论文姜毅君中文摘要本论文分为两部分，第一部分介绍了在钯催化剂和Lewis酸联合作用下醇羟基仅位的碳．氢键的活化及与烯烃的偶联反应：第二部分为铂催化下的的2，3一氮丙啶醇的semipinacol重排／环化串联反应研究。第一部分：在钯催化及Lewis酸促进下实现了醇与烯烃的偶联。从简单而又廉价易得的原料出发，通过一个复杂而有趣的／烯烃二聚／醇羟基a位的sp3碳．氢键的

2、直接活化／sp3．sp3碳一碳键偶联的domino反应过程，合成了一系列通过其他方法不易合成的具有丫支链的二级醇。并由此提出了一个催化双循环的机理。第二部分：我们设计了一类过渡金属催化下的的2，3．氮丙啶醇的semipinacol重排／环化串联反应，并以含吲哚类的生物碱的骨架为目标对此方法进行了初探，虽然目标骨架并未得到，但利用该串联反应，我们成功的发展了一种合成含全碳季碳中心和多官能团多取代的吡咯结构的新策略。关键词：合成，碳．氢键活化，碳．碳键形成，domino反应，2，3．氮丙啶醇，semipinacol重排，环化反应，生物碱骨架，

3、串联反应，吡咯④鹄嘲争孥博士学位论文-1-tL君AbstractThethesisaimsatthestudieson“Pdcatalyzed／LewisacidpromotedC—Hactivationofalcoholandthecrosscouplingwithalkenes’’and‘‘studiesonthePtcatalyzedtandemsemipinacolrearrangement／eyelizationreactionof2，3-aziridinoalcohols’’PartI：Thecross—couplingsof

4、alcoholstoalkeneswiththepalladium／Lewisacidsystemalereported．ThisreactionOccursinasuccessivealkenedimerization，directC-HactivationofalcoholandspLsp3bondformingsequenceviaaninterestingdominoprocess．Aseriesofy-branchedsecondaryalcoholscouldbesynthesizedfromsimpleandreadilya

5、vailablestartingmaterials．Aplausiblemechanisminvolvingtwocatalyticcycleswasproposed．PartII：Wedesignedakindoftransitionmetalcatalyzedtandemsemipinacolrearrangement／cyclizationreactionsof2，3-aziridinoalcohols．Initiallyweaimedatthesynthesisofthebasicskeletonofindole—typealka

6、loid．Althoughmanyeffortshadbeenmade，wedidnotobtainthedesiredskeleton．ButtheexperimentresultsaboveencouragedUStoexploreanewstrategyofthesynthesisofmulti—functionalandmulti-substitutedpyrroleswithanall—carbonsubstitutedquartercarboncenterincluded．Keywords：synthesis，C—Hactiv

7、ation，C—Cbondformation，dominoreaction,2，3-aziridinoalcohols，semipinacolrearrangement，cycliztionreaction,skeletonofalkaloids，tandemreaction，pyrroles2原创性声明本人郑重声明：本人所呈交的学位论文，是在导师的指导下独立进行研究所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等，均己明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外，不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本

8、文的研究成果做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：——日期：关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识