绿色条件下过渡金属催化的碳硫键形成反应研究

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1、摘要1．以介孔材料MCM．41为载体，通过将3．(2．氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷与MCM．41的缩合反应制备了双齿氮功能化的MCM．41介孔材料(MCM一41-2N)。将功能化介孔材料与两种铜盐(CuI，CuCl)在一定条件下反应，制备了两种双氮功能化MCM-41负载铜配合物催化剂，并用XRD、ICP和元素分析等方法对其结构进行了表征。联以Bu3N为碱，各种邻碘苯胺与不同的苯基异硫氰酸酯顺利进行串联反应，高产率的合成了各种2．氨基苯并噻唑。将功能化的MCM．41介孔材料(MCM．41．2N)与CuI反应合成了

2、MCM．41负载双齿氮碘化亚铜配合物[MCM-41．2N．CuI]，研究了其催化硫代乙酰胺与芳基碘的C．S偶联反应以合成二芳基硫醚。以DMSO与H20为混合溶剂、Cs2C03,'业下，1．25m01％的MCM．41．2N．CuI能有效催化硫代乙酰胺与芳基碘的反应，高产率地生成了相应的二芳基硫醚。该催化剂的回收再利用的效果比较明显，经过五次循环使用后其催化活性基本保持不变。将双膦功能化的MCM．41介孔材料(MCM．41．2P)与Wilkinson催化剂[Rjlcl(PPh三)3征布配评夏习贩。丽晟了MCM．41

3、负载双齿膦铑配合物[McM．41．2P：砒蚺冲谰金物为催化剂能有效催化多氯烷烃蛳《酚的C．S偶联霞廛：高彦率地生成相应韵硫麟化会物。且催化剂经过五次循环使雨后其催化活性基本不变。研究了以MCM-41，2N．CuCh为催化剂催化邻碘苯胺、二硫化碳和胺的串联反应，提供了合成了2．氨基苯并噻唑的另一种方法。催化剂具有很高的催化活性和选择性，并可通过简单过滤处理后循环使用多次活性基本不变。关键词：MCM一41；负载催化剂；双齿氮铜配合物；双齿膦铑配合物；2一氨基苯并噻唑；二芳基硫醚AbstractThisdissert

4、ationconsistsoftwoparts：Partone：Dinitrogen-functionalizedMCM-41anchoredconvenientlypreparedfromcommerciallyavailablecoppercomplexeswere3-(2-aminoethylamino)-propyltrimethoxysilaneviaimmobilizationonMCM-41，followedbyreactingwithcoppersaltssuchasCuIorCuCI．Thes

5、esupportedcoppercomplexeswerecharacterizedbyXRD，ICPandelementalanalysis．Parttwo：Firstly，weinvestigatedligand-andsolvent·freesynthesisof2一aminobenzothiazolesbycopper-catalyzedtandemreactionof2-haloanilineswithisothiocyanates．Itwasfoundthatthetandemreactionsof

6、avarietyof2一iodoanilineswithvariousisothiocyanatesproceededsmoothlyinthepresenceof1mo1％CuS04withBu3Nasbase，givingcorresponding2-aminobenzothiazolesinhighyields．Dinitrogen-functionalizedMCM-41anchoredcopper(I)complex[MCM-41·2N-CuI]wasconvenientlypreparedbythe

7、reactionofMCM-41—2NwithCuI．Itscatalyticperformanceinthesynthesisofcorrespondingdiarylsulfidesthroughthereactionofaryliodideswiththioacetamidewasstudied．ThereactionofvariousaryliodideswiththioacetamideproceededverysmoothlyinthepresenceofacatalyticamountofMCM·

8、—41--2N-—CuItoaffordthecorrespondingsymmetrialdiarylsulfidesingoodtoexcellentyieldsat120"CusingCs2C03asbaseandDMSO-H20assolvent．Thisheterogeneouscoppercatalystexhibitedhighcatalyticactivityandca