氧化碳-氢键活化在构建碳-氧键中的研究

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1、浙江大学理学院硕士学位论文氧化碳-氢键活化在构建碳-氧键中的研究姓名：金俊申请学位级别：硕士专业：有机化学指导教师：钱卫星;包伟良20100101浙江大学硕士学位论文摘要碳．氢键活化．偶联反应是当前有机合成研究的一个热点领域，通过碳．氢键活化反应可以方便高效的构建碳．碳、碳．杂等常见的化学键。过渡金属催化碳．氢键活化反应缩短了反应步骤，提高了原子经济性，是一种便捷的合成方法，受到了化学家们的广泛关注。氧化碳。氢键活化反应能够在温和的条件下有效的构建C．X(X=C，0，N，S，etc．)键，该方法可以在有或

2、无金属催化条件下完成。从经济和环境的角度分析，该研究具有更大的挑战性和意义。本论文分为三部分：第一部分即第一章是关于碳．氢键活化反应的综述。介绍了过渡金属催化碳．氢键活化反应以及氧化碳．氢键活化反应．特别是对Sp3碳．氢键氧化活化反应做了尽可能全面的总结。第二章介绍了二醋酸碘苯作用下环己烷的碳．氢键活化反应的研究。反应以PhI(OAc)2／CuCI试剂为体系，环己烷和N．羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为原料，得到了环己烷碳．氢键与NHPI氧．氢键之间交叉偶联的目标产物。该反应实现了无官能团导向sp3饱和碳

3、．氢键的活化过程．第三章我们研究了DDQ促进下烯丙基化合物和肟的交叉偶联反应。该反应以DDQ作为氧化剂，CH2C12作为反应溶剂，对脂肪族、芳香族肟和1，3．二苯基．1．丙烯的反应进行了研究。该反应可以在室温下进行，具有操作简便，反应速度快，产率高等特点．在研究肟与1．苯基．3．甲基．1．丁烯的反应时，我们发现富电子类型的肟反应速率更快，立体选择性更高。关键词：碳．氢活化，交叉脱氢偶联，二醋酸碘苯，烯丙基化合物，I)DQ，肟醚浙江大学硕士学位论文AbstractC—Hbondactivationreact

4、ionsarechallengingtopicinmodemsyntheticchemistry．C·-Candcarbon·-heteroatombondscanbereadilyformedthroughC·-Hbondactivationreactions．C—HbondactivationreactionscatalyzedbytransitionmetalscanbeusedtOshortenthereactionstepsandimprovetheatomeconomy．Itisaconven

5、ientsyntheticmethodwhichhasbeenwidespreadinvestigatedbychemists．OxidativeC—HbondactivationreactioncanalsobeusedtObuildC-X(X=C，O，N，S，etc．)withorwithoutmetalcatalystundermildcondition．Theresearchespossessgreatmeaningfrombotheconomicandenvironmentalpointsofv

6、iew．Thisdissertationisconsistedofthreechapters．ThefirstchapterisareviewtosummarizetheC-Hbondactivationreactions．Bothtransition-metalcatalyzedC-HbondactivationreactionsandoxidativeC．Hbondactivationreactionswerein拓oduced．Inparticular，totaloverviewofsp3oxida

7、tiveC-Hbondactivationreactionhadbeendone．Inthesecondpartofthisdissertation，theC-HactivationofcyclohexanemediatedbyPhI(OAc)2／CuClisdiscussed．Thecross-couplingbetweencyclohexaneandN-hydroxyphthalimide(NHPI)washappenedinmildconditionusingcyclohexaneandNHPIas

8、thestrartingmaterials．Thesaturatedsp3C—HbondactivationwasachievedandnewC-Obondwasformedwithoutanyactivefunctionalgroups．Inthethirdpartofthisdissertation，westudiedDDQpromotedcrossdehydrogenativecouplingofallylcompoun