基于氢键活化的不对称有机催化碳碳键形成反应研究

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4、啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊附件2论文中英文摘要格式作者姓名：陈小华论文题目：基于氢键活化的不对称有机催化碳碳键形成反应研究作者简介：陈小华，男，1981年3月出生，2003年9月师从于中国科学院成都有机化学研究所龚流柱教授，于2008年7月获博士学位。中文摘要氢键活化的不对称有机小分子催化反应已成为不对称催化的一个热点领域。本论文基于“氢键活化(Hydrogen-BondingActivation)”的概念，设计了多种具有氢键作用的有机小分子催化剂，成功实现了多种氢键活化模型，对多种不同的有机催化不对称反应，都能取得非常好的结果。1.手性Brønsted酸催化的Biginelli反应设计合

5、成新型的H8-BINOL衍生的手性磷酸催化剂能够很好地催化Biginelli反应，首次实现了手性有机小分子催化的不对称Biginelli反应。H8-BINOL衍生的3,3’-位苯基取代的磷酸可以高效催化各类芳香醛或脂肪醛反应底物，能够得到很好的结果；在室温条件下，仅用10mol%的催化剂就可以获得最高达94%收率和对映选择性高达97%ee的产物。同时，H8-BINOL衍生的3,3’-位苯基取代的手性磷酸催化剂还可以催化以丙酰乙酸酯为底物的Biginelli-Type反应，最高可以获得70%的收率和93%ee的对映选择性。利用我们发展的手性磷酸催化的Biginelli反应方法学可以高效地合成

6、一些具有强生理活性的化合物或中间体，通过简单的反应可以合成具有高光学纯度的药用分子Monastrol。该催化体系反应过程中避免金属参与，这为直接合成具有光学活性的3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物，提供了最实用的方法；同时该催化体系为进行多样性导向的生理活性化合物合成，提供了实用可行的方法。在机理研究方面，对手性磷酸催化的Biginelli反应的活化模型进行了初步的探讨，提出了的催化剂和底物的双活化作用模型。2.手性Brønsted酸催化三组分1,3-偶极环加成反应首次发现了手性磷酸催化甲亚胺叶立德和贫电子烯烃的高对映选择性的不对称1,3-偶极环加成反应。通过引入分子内氢键,发展了一类新的手性

7、磷酸催化剂——手性双磷酸催化剂；提出了用手性磷酸和甲亚胺叶立德通过氢键作用，形成手性活泼中间体来控制反应立体选择性的概念。手性双磷酸催化的不对称三组分1,3-偶极环加成反应，在非常温和的条件下，对各类底物能够得到单一构型，高达99%ee的对映选择性。同时，对于吡咯环2-位是季碳四个手性中心的产物也能取得高达97%ee的对映选择性。该催化体系可以方便地得到高光学活性的多取代吡咯衍生物，为进行多样性导向的强生理活性化合物合成