萜类化学 单萜香料

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1、单萜香料环醚类1，8-桉叶素玫瑰醚橙花醚薄荷呋喃双环单萜化合物蒎烯松香芹醇桃金娘烯醇莰烷及异莰烷型衍生物莰烯龙脑樟脑樟脑樟脑（camphor）化学名为莰酮，分子式为C10H16O，分子结构为立体结构。由樟树木片用水蒸气蒸馏所得的精油，系白色晶体。根据原料和加工方法，有天然樟脑和合成樟脑两种。天然樟脑中国宜于提取天然樟脑的树种主要有：①樟树。又名香樟，是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种。就所含樟油成分又可分为3个类型：本樟（含樟脑为主），芳樟（含芳樟醇为主）和油樟（含桉叶油素和松油醇为主）。②猴樟(Cinnamomumbodinie

2、ri)。③云南樟(C.glanduliferum)。樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料，削成薄片后在木甑中隔水蒸馏，樟脑和樟脑油随水蒸气馏出，冷凝所得白色晶体为粗樟脑，油状液体为樟脑油。总得率2.0～2.5％。粗樟脑精制有吹风升华法和连续分馏升华法两种方法。中国以吹风升华法为主。樟脑具有独特的樟脑气息，并略带薄荷香气。外观为晶体，熔点175-181℃，沸点204℃；天然来源的樟脑多数为右旋体，比旋光度+41°～＋43°；而左旋体樟脑，如来自冷杉油，比旋光度-39°～-44°；化学合成的樟

3、脑一般为消旋体。合成樟脑优级松节油减压分馏所得a－蒎烯，用偏钛酸催化剂异构成莰烯。经分馏所得的纯莰烯（凝固点在44℃以上）用冰乙酸等酯化成乙酸异龙脑酯。分馏提纯至含酯量达95％以上，用约45％浓度的氢氧化钠水溶液和适量二甲苯加压皂化，反应完毕再加入适量二甲苯作溶剂,静置分层,分离去乙酸钠后，水洗至中性，得异龙脑二甲苯溶液。以碱式碳酸酮[CuCO3·Cu(OH)2]为催化剂，在180℃使异龙脑脱氢并蒸去二甲苯，最后于212℃进行吹风升华制得合成樟脑用途樟脑用于制造赛璐珞和摄影胶片；无烟火药制造中用作稳定剂；医药方面用于制备中枢神

4、经兴奋剂（如十滴水、人丹）和复方樟脑酊等。能防虫、防腐、除臭，具馨香气息，是衣物、书籍、标本、档案的防护珍品。天然樟脑纯度高、比旋度大，在医药等方面的特殊用途难于用合成樟脑完全代替。樟脑直接用于香料的量很少，但它可作为合成新香料的原料。樟脑与羟氨生成肟用盐酸长时间加热生成β-龙脑烯腈，可用于多种香料的合成：β-龙脑烯腈系列反应葑烷、蒈烷、守烷型衍生物蒈烯葑醇桧烯桧醇蒈烯2-蒈烯（3,7,7-三甲基双环(4,1,0)-2-庚烯）为油状，沸点96℃(10.6kPa)，旋光度+76°(液体)。3-蒈烯（3,7,7-三甲基双环(4,1

5、,0)-3-庚烯）也是油状，有左旋和右旋体，以左旋体为重要。主要来源是长叶松，含量55-65%；3-蒈烯有特殊的刺而甜的松木香气，可应用于多种食用香精中，亦可作为合成香料的原料葑醇葑醇（1,3,3-三甲基双环-[2,2,1]-庚醇-2），又称小茴香醇，首先在长叶松老根的精油中发现，在岗松和小花黄檀油中也有存在。其分子结构中的羟基内挂时称α-葑醇，外挂时称β-葑醇。葑醇具有强而扩散性的樟脑、龙脑、松木香气，带有甜醇的柑橘、柠檬样韵调。α-异构体的樟脑气息更明显，而β-异构体则有一种霉气。葑醇可用于木香、草香及柑橘型或某些花香型香

6、精、化妆品、日用化学品(女性止汗剂、纺织品的柔软剂、液体祛垢剂)中。葑醇的次氯酸酯可作为女性的美白剂，硼酸酯是优良的清洁剂，其它的酯类如苯甲酸酯有定香作用，正丁酸酯在松木型香精中可用作修饰剂，异丁酸酯则稍有果香、甜的药香和似香根的底香。桧烯桧烯在自然界亦有左旋和右旋两种异构体存在；右旋体存在于桧油以及荜澄茄油和日本扁柏油中，左旋体则存在于胡萝卜籽油和日本罗汉柏叶油中。桧烯为无色液体，有胡椒样、木香、药草香、辛香香气，持久性差，可用于某些配置精油中。它在碱金属和伯胺或仲胺存在下回流后可使双键移至环内得α-守烯，也可在苯甲酸催化下

7、对二甲苯中反应得相似结果。桧醇与桧烯相关的桧醇可从桧油和某些石荠苧油中单离得到。它具有温和、愉快的琥珀-岩薇样、木香-膏香香气，可用于男用香水。桧醇经加氢可生成饱和守醇，具有强的樟脑样香气并略带有白柠檬特征，可与草香型、柑橘型精油调合配制使用。萜类生物质资源在天然级香料中的应用利用可再生资源生产大宗有机化学品方兴未艾。目前世界所需有机化工原料绝大部分来源于石油和天然气，但资源和环境问题直接或间接地与石油、天然气的开采、加工和使用有关，而以植物为主的生物质资源则是一个可再生的巨大资源宝库，利用可再生生物质资源已成为以消除污染、实

8、现可持续发展为目标的绿色化学的重要研究内容。生物质产业的发展将使人类不再过分依赖化石能源，用生物质资源可以制备大部分现有的香料化合物，所采用的工艺可以尽可能地减少污染、降低成本，农林生物质资源的综合使用为天然级香料的合成提供了一条很好的途径。中国是世界上香料植物资源最为丰富的