萜类化学 单萜类4

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1、单萜类1香叶醇、橙花醇2芳樟醇3香茅醇4二氢月桂烯醇单环萜类：醇单环单萜：醛和酮香茅醛柠檬醛单环单萜单环单萜类化合物在自然界中存在较多。其中最主要的是孟烷(menthane)骨架的衍生物，这类化合物的立体化学，是萜类化学中极为重要的研究课题；而对香料来说，由于不同的立体异构体往往具有不同的香气特征，因此，它又有着实用的意义。萜烯苧烯：松油烯苧烯1-甲基-4-异丙烯基-1-环己烯苧烯是除蒎烯之外在天然精油中存在最广泛的一种单环单萜烯。它是柠檬油、甜橙油、香柠檬油等精油中的主要成分，并以右旋体（4R）存在左旋体（4S）主要在少数松属如银枞或唇形科植物如薄荷油、留兰香油中少量存在。他的消旋体

2、称双戊烯。d－苧烯目前用于很多行业，如油漆、塑料、聚酯粘胶、肥皂、香水、香精、果汁饮料、糖果、油墨溶剂、机械除油剂以及各种意想不到的用途。虽然d－苧烯是易燃液体，但是它也是被广泛认为对人体无害的香料产品，在食用香料中早就得到广泛使用。消旋苧烯可以从α-蒎烯的加工产品副产物中获得，它主要含于松节油及加工的产物中，他在调香上没有什么价值，但在合成香料上用途较多。苧烯氧化双戊烯脱氢松油烯α-松油烯和γ-松油烯广泛存在于众多精油中，β-松油烯可能共存于天然的α-松油烯。由于α-松油烯具有一定的稳定性，人们常用α-蒎烯与51-52.5%硫酸50-55℃反应而得，同时生成γ-松油烯。双烯加成D-A

3、反应与丙烯酸酯反应生成1-甲基-4异丙基-双环[2.2.2]-5-辛烯-2（3）羧酸酯，具有新鲜木香；与丁烯酮反应，具有木香并有柠檬样香气的甲基酮与丙烯醛反应，得双环醛，可进一步与格氏试剂反应得原醇，可用于烟草和日化香精单环单萜薄荷醇松油醇香芹醇薄荷醇2-isopropyl-5-methylcyclohexanol薄荷醇又称薄荷脑，是最重要的环状单萜醇，天然存在于薄荷油中，少量存在于香叶油等精油中。亚洲薄荷油（含75-90%）、椒样薄荷油（含50-60%），其中亚洲薄荷油是我国传统产品，左旋薄荷醇达78-85%以上，年出口4000吨左右。由于薄荷醇中存在3个不对称碳原子，薄荷醇有8种异

4、构体，所以它能产生4对不同的立体异构外消旋体：除了（-）-薄荷醇和（+）-新薄荷醇存在于天然薄荷醇中，其它异构体都是由化学合成。薄荷醇有8种异构体，它们的呈香性质各不相同，左旋薄荷醇具有薄荷香气并有清凉的作用，消旋薄荷醇也有清凉作用，其他的异构体无清凉作用。左旋薄荷醇为无色透明针状晶体；熔点41-42℃，沸点216.4℃，比旋光度－48°；微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿。从薄荷原油生产左旋薄荷醇主要通过冻析、过滤、净化、结晶、烘选、凉脑等过程；或通过结成硼酸酯而与其它成分分离，这是左旋薄荷醇的主要来源。薄荷油→-10℃下放置12小时→第一批粗“脑”→继续降温至-20℃（24小时）

5、→第二批粗“脑”→粗“脑”加热熔融→-0℃下放置得纯薄荷脑。（+）-香茅醛法合成薄荷醇利用香茅醛易环化成异胡薄荷醇的性质，将右旋香茅醛用酸催化剂（如甲酸、磷酸、硫酸、乙酐、硼酸或如硅胶等)环化成左旋异胡薄荷醇（70%），采用硅胶层析分出左旋异胡薄荷醇；采用Raney镍、钯/碳或铂催化剂，在温和条件下进行加氢，那么三个手性中心的光学活性任将保留，氢化生成左旋薄荷醇。而采用卤化锌催化剂可以得到选择性很高的地（-）-异胡薄荷醇，收率75%，含量90%。松油醇松油醇有三种异构体，α-松油醇的左旋、右旋和消旋广泛存在于松树油、杂熏衣草油、橙叶油等多种精油中。γ-松油醇曾发现于西藏柏木叶油中，而β

6、-松油醇在自然界中是否存在说法不一。α-松油醇具有松木和丁香似的香气；而β-松油醇具有风信子香气，对于它的合成研究仍有待开发。松油醇是最早实现工业生产的合成香料之一，广泛应用于油墨、化工、轻工、医药和电讯工业中，宜于配制香皂、化妆品和香料，亦是印制铁皮，玻璃器皿上彩的优良溶剂。最主要的生产方法是从α-或β-蒎烯在酸性条件下先异构水合，得到水合萜二醇，然后脱水而得（硫酸、草酸）：如何合成高含量α-松油醇：将苧烯与等摩尔三氯乙酸和二氯乙烷溶液在室温下反应2小时在水解，可得α-松油醇，转化率85%，选择性达99%。香芹醇1-甲基-4-异丙烯基-6-环己烯-2-醇香芹醇，又称葛缕醇，天然存在于

7、葛缕子油中；在苧烯的自氧化产物中常有发现。具暖和的药草香，稍有辛香及葛缕子气息。香芹醇具有两个手性中，4种异构体，其中左旋体质量较好，可用于食用香精。具暖和的药草香，稍有辛香及葛缕子气息。一般可用苧烯同述乙酸叔丁酯或过苯甲酸叔丁酯在一价铜离子存在下氧化得40％(-)-反式和20％(+)-顺式香芹醇。用于日化香精和食用香精。单环单萜：醛和酮类紫苏醛香芹酮薄荷酮：胡薄荷酮紫苏醛又名二氢枯茗醛；4-异丙烯基环己-1-烯-1-醛；4-异丙烯基—1-环己