环己酮液相催化氧化合成己二酸

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1、论文作者签名：煎兰亟指导教师签名：d堡趟＆论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4．评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：答辩日期：2012．6．4浙江大学硕士学位论文致谢一眨眼，三年研究生生涯即将接近尾声，新生入学时的情景犹如在昨天。毕业之际，即将走出象牙塔，不禁感慨万千，期间有过迷茫和失落，也有各种打击和郁闷，但执着和毅力支持着我不断前进。首先感谢陈老师，从进入浙大求是园到课题的开展，都离不开老师的指导和关心。刚进实验室时，老师帮我一一搭建高压反应釜装置；每当实验室装置有问题时，老师都非常耐心地帮我排查问题；至今记得2011年暑假老师冒着酷

2、暑，为我们解决气相色谱问题。实验前期分析方法的建立、实验内容的具体开展、实验数据准确性确认、论文的写作与修改等等，陈老师无一不倾注了大量的精力和心血，使得课题顺利开展。实验之外，陈老师广博的知识、高尚的品格、平和的心态都值得我不断学习和借鉴。在此谨向陈老师致以最高的敬意和衷心的感谢。感谢金少瑾师姐在实验仪器使用、催化剂制备方面的指导。至今记得2010年冬天和师姐一起考察多相催化剂性能而忙碌；2011年暑假和师姐一起修理气相时的情形。这一路都离不开师姐的帮助和鼓励。感谢王兴原师兄在仪器使用、实验思路上提供的指导，实验之余，师兄提供大量的书籍供我阅读，为枯燥的实验生活增加了很多

3、乐趣。感谢余锡孟师兄、杨大鹏师弟在实验上对我的帮助。感谢谢驰骋、李志娟、姜嵩师兄、程碉师姐、邓杭军师兄、沈忠权师弟、王观师妹、郭诗平师弟，实验室内大家平时相互帮助，相处愉快，这些都是三年来难以磨灭的记忆。感谢室友张荣荣、刘娇、林雪志对我的关心和帮助，三年来的共室建立了深厚的友谊，留下了很多难忘的回忆。也要感谢本科和研究生阶段给予我帮助和关心的许多老师和好友，是你们让我走得更远。最后感谢爸妈，从小对我无私的抚养和关爱，在个人的成长道路上倾注了全部的爱和关心。当我遇到困难时，离不开爸妈在背后默默地支持和鼓励；当我获得小小成功时，离不开爸妈对我的肯定和赞许。谨此献给最爱我的父母!

4、费美丽2012年5月浙江大学硕士学位论文摘要摘要己二酸是脂肪族二元酸中有重要应用价值的二元酸，主要应用于尼龙．66的制造，其需求量逐年增加。目前“环己烷两步法”是工业生产己二酸的主要工艺，即先通过环己烷液相空气氧化生成环己酮和环己醇混合物(KA油)，再经硝酸氧化生成己二酸。虽然KA油硝酸氧化过程中转化率和选择性都较高，但对设备腐蚀较大，且会产生大量的NOx气体，其排放量占世界NOx气体排放量的10％，严重污染环境。目前为止，己二酸的合成仍是一个世界性技术难题，所以研究和开发己二酸的绿色合成工艺有着重要的意义。基于此，本文重点研究环己酮液相催化氧化合成己二酸的绿色工艺。在无助

5、剂和引发剂的条件下，于600ml不锈钢高压反应釜中，以环己酮为原料，环己烷为溶剂，分子氧为氧化剂，在消除传质对反应动力学影响的前提下，分别系统地研究了钴络合物(II)和CoAPO．5两类催化剂在环己酮液相催化氧化绿色合成己二酸中的催化性能。首先，对催化剂进行筛选，发现钴络合物(II)对环己酮氧化反应具有较高的催化活性和收率；以钴络合物(II)为催化剂，系统地考察了其在环己酮液相氧化合成己二酸中的催化性能，并简单地考察了溶剂、NHPI对反应的影响，探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、环己酮初始浓度、氧气压力对反应结果的影响，确定较优的反应工艺条件：反应温度110℃，氧气压力

6、0．6MPa，催化剂用量100ppm，环己酮初始浓度为4．84mol／L。在该条件下，反应60min，环己酮转化率达到18％，己二酸收率为53．2％。其次，以三乙胺为模板剂，拟薄水铝石为铝源，85％磷酸为磷源，醋酸钴为钴源，用水热晶化法合成钴磷酸铝[CoAPO．5】分子筛催化剂，通过AAS、XRD、FT-IR、SEM、粒径分布等手段对CoAPO．5分子筛的金属含量、结构和形貌进行了表征。以空气为氧化剂，考察了其在环己酮液相氧化中的催化性能，结果表明CoAPO．5具有较好的催化氧化性能：在反应温度110℃，压力0．7MPa下，反应7h，环己酮转化率达到36．6％，己二酸收率为

7、54．1％。关键词：环己酮己二酸绿色合成液相氧化钴络合物(II)CoAPO-5II浙江大学硕士学位论文AbstractAdipicacid(AA)isoneofmostimportantaliphaticdicarboxylicacids谢t11wideapplication．whichismainlyusedinthemanufactureofnylon一66wimincreasingdemandworldwideyearbyyear．Currently,‘'two—stepcyclohexaneoxidatio