磷钨酸绿色催化氧化环己酮合成己二酸.pdf

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1、第40卷第8期应用化工V01．40No．82011年8月AppfiedChemicalIndustryAug．2011磷钨酸绿色催化氧化环己酮合成己二酸杨一可，王皓，周慧，陈丹云(1．河南大学化学化工学院精细化学与工程研究所，河南开封475004；2．吴华骏化集团有限公司工程技术中心，河南驻马店463000)摘要：以30％H202为氧源，NaHSO·HO、KHSO为酸性配体，磷钨酸为催化剂催化氧化环己酮合成了己二酸。考察了催化剂用量、HO用量、酸性配体用量、反应时间以及催化剂重复使用性等因素对己二酸收率的影响。结果表明，磷钨酸在反应体系中有良好的催化活性，并且

2、具有操作方便，条件温和等优点。适宜反应条件为n(环己酮)：n(磷钨酸)=1：0．002(摩尔比)，硫酸氢钠0．1g，30％HO45mL，回流反应6h，己二酸收率66．7％；以KI-ISO4为酸性配体时，己二酸的收率可达71．2％。关键词：磷钨酸；己二酸；环己酮；催化氧化中图分类号：O614．1文献标识码：A文章编号：1671—3206(2011)08—1340—03CatalyticoxidationofcyclohexanonetoadipicacidusingphosphotungsticacidascatalystYANGYi．ke，WANGHao，ZH

3、OUHui，CHENDan．yun(1．ChemistryandChemicalEngineeringCollege，HenanUniversity，InstituteofFineChemistryandEngineering，Kaifeng475004，China；2．HaohuaJunhuaGroupCo．，Ltd．，EngineeringTechnologyCenter，Zhumadian463000，China)Abstract：Byusing30％H202asoxidant，NaHSO4·H2OorKHSO4asacidicligand，adipic

4、acidwassyn—thesizedwithcyclohexanoneasrawmaterialandphosphotungsticacidasthecatalyst．Theeffectsofcata—lystdosage，hydrogenperoxidedosage，acidicligands，reactiontimeandreusabilityofthecatalystonyieldofadipicacidwereallinvestigated．Theresultsindicatedthatthecatalysthadhighcatalyticactiv

5、ity．Opti-realreactionconditionswereasfollows：n(cyclohexanone)：(phosphotungsticacid)=1：0．OO2，30％H20245mL，NaHSO4·H2O0．1g，refluxing6h，theyieldofadipicacidreached66．7％．WhenKHSO4asacidicligand．theyieldcouldreach71．2％．Keywords：phosphotungsticacid；adipicacid；cyclohexanone；catalyticoxidatio

6、n己二酸俗称肥酸，是生产尼龙-66、塑料增塑剂、NaHSO和KHSO作酸性配体，磷钨酸为催化剂，润滑剂、粘合剂等的重要工业原料。工业生产方法HO为氧源催化氧化环己酮合成了己二酸，考察了主要是以环己醇和环己酮为原料的硝酸氧化法，生催化剂用量、H：O用量、酸性配体用量、反应时间以产中产生大量氮氧化物、硝酸蒸汽及高浓度废酸液，及催化剂重复使用性等因素对己二酸收率的影响，严重污染环境⋯。30％H2O2作为一种安全、温和、获得较理想的己二酸收率。清洁的氧化剂，替代传统的高污染氧化剂在有机合1实验部分成中的应用越来越受到重视。杂多化合物是一类性1．1试剂与仪器能优异的催化

7、材料，具有催化活性高、选择性好、条磷钨酸、环己酮、NaHSO4·H2O、KHSO4、30％件温和等优点，将杂多化合物磷钨酸用于催化氧化H：0均为分析纯。环己烯合成已二酸研究较多引。环己烯较环己酮Avatar360FrIR型红外光谱仪；eL-2型恒温加昂贵，且化学性质不稳定，故开发环己酮为底物合成热磁力搅拌器；SHB—m型循环水式多用真空泵；x-5己二酸的工艺路线具有一定意义。本实验采用型显微熔点测定仪。收稿日期：2011-06-20修改稿日期：2011-06-28基金项目：河南省科技厅2009年科技发展计划项目(092102210171)作者简介：杨一可(19

8、90一)，男，河南开封人，河南大学学生