北京大学分析化学(III)

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1、今天不交作业！下次交两次的作业（写在同一个作业本上）！作业第3章：27,28,29,30,33做好课本的例题、思考题与习题！预习第4章至篇2631酸碱滴定法1.哪些物质可以用酸碱滴定法测定？2.如何选择指示剂指示终点？3.终点误差有多大？2一元弱酸(碱)及其与强酸(碱)混合物的滴定曲线总结OH-OH-OH-H++HAHAA-A-+OH+H+H+H（Q）（R）（S）（T）pHK=10-7为界aONIIIKa=10-9ONIIKb=10-5ONIKa=10-7K(K)<10-7abKb=10-7时返滴定可MIIIO

2、Ka=10-5以吗?MO-9IIKb=10M-1IO(c=0.10mol·L)3T/%强碱滴定强酸14当c改变10倍，1210突跃范围改变2pH。8pH60.010mol·L-15.3-7.0-8.74-10.10mol·L4.3-7.0-9.72-11.0mol·L3.3-7.0-10.70050100150200T%4强碱滴定弱酸(HA)当c改变10倍，突跃范围改变1pH。NaOH↓HAc0.0107.7-8.2-8.70.107.7-8.7-9.7T%1.07.7-9.2-10.7050100150200

3、5-强碱滴定HA至HA2c改变，突跃范围不变。-sp前:体系为HA-HA2缓冲溶液体系-2-sp后:体系为HA-A缓冲溶液体系△lgK越大,a突跃范围越大63.14.4MO4.0pTpKa=3.44.46.2MR5.0pT=pKa8.09.6PPpK=9.19.0a7不同浓度的强碱强酸滴定的突跃范围与指示剂的选择(NaOH滴定HCl或HCl滴定NaOH)1mol·L-13.310.70.1mol·L-14.39.70.01mol·L-15.38.7MO3.14.04.4MR4.45.06.2PP8.09.034

4、5678910pH81.代数法计算终点误差(1)强碱滴定强酸的滴定误差EtcV(NaOH)⋅(NaOH)-c(HCl)⋅V(HCl)epepepepE=tcV(HCl)⋅(HCl)spsp在sp附近：∵VV(NaOH)=(HCl)≈V(HCl)epepspcc(NaOH)-(HCl)epep∴E=tc(HCl)sp9ZeroLevel:NaOH,HCl,HO2PCE:cc(NaOH)+[H+-]=(HCl)+[OH]-+即:cc(NaOH)-(HCl)=[OH]-[H]-+ccep(NaOH)-ep(HCl)[

5、OH]ep-[H]ep∴E==tcsp(HCl)csp(HCl)强酸滴定强碱：+-[H]-[OH]epepE=tc(NaOH)sp10(2)强碱滴定一元弱酸(HA)的滴定误差Etcc(NaOH)-(HA)epepE=tc(HA)spZeroLevel:HA,NaOH,HO2+--PCE:c(NaOH)+[H]=[A]+[OH]-MBE：－）c(HA)=[HA]+[A]-+cc(NaOH)-(HA)=[OH]-[H]-[HA]-+[OH]-[H]epepEx=-(HA)tepc(HA)spHCl滴定A-如何计算?

6、112.终点误差公式及其应用1.强碱滴定一元弱酸(HA)的Et-+ccep(NaOH)-ep(HA)[OH]ep-[H]ep-[HA]epE==tcc(HA)(HA)spsp+-⎛⎞Kw[H]ep[A]ep=-⎜⎟c⎜⎟+sp⎝⎠[H]epKa12令∆pH=pHep-pHsp!!!++-p∆H则[H]=[H]⋅10epsp+-KKaW⋅∵[H]=([A]≈c)spcepspspcK⋅spw∆∆pH-pH∴Et=1⋅()0-10cspKa∆∆pH-pH10-10Ka∴E=其中Kt=t12K()cKwspt强酸滴定

7、一元弱碱(A-)的E??13t2.多元弱酸分步滴定误差公式NaOH-HAHAZeroLevel:NaOH,HA,HO222+-2--PCE：c(NaOH)+[H]=[HA]+2[A]+[OH]-2-MBE：-)c(HA)=[HA]+[HA]+[A]222--+cc(NaOH)-(HA)=[A]-[HA]+[OH]-[H]222-cc(NaOH)-(HA)[A]-[HA]epep22epepE==tcc(HA)(HA)sp22sp142-cc(NaOH)-(HA)[A]-[HA]ep22epepepE==tcc(

8、HA)(HA)22spsp-+-Ka2[HA]ep[H]ep[HA]ep=(-)/c(HA)+2sp[H]epKa1++-p∆∆H-pH[H]=[H]⋅⋅10=KK⋅10epspa12a∆∆pH-pH10-10代入整理得：E＝t1/2（）KK/aa12混合酸如何计算?15NaOH10∆pH-10-∆pH↓E＝t/1/22-2(）KKH3AHAaa23∆pH-∆pH10-10NaOHE＝