新型有机锡化合物及配合物的合成与性能研究

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1、曲阜师范大学硕士学位论文新型有机锡化合物及配合物的合成与性能研究姓名：范春华申请学位级别：硕士专业：化学、无机化学指导教师：赵斌2002.4.5曲阜师范大学硕士学位论文ARCPHNMRIRPyBpyPhenDmphen0xinPv0DMFDMSOTHFAIBN缩略表分析纯(AnalyticalReagentGrade)化学纯(ChemicalPure)核磁共振(H-NuclearMagneticResonance)红外光谱(InfraRed)Pyridine2,2'-Bipyridinel，10一Phenanthroline2,9一Dimethyl·1

2、．10一phenanthroline8-HydroxyquinolinePyridineN—oxideN．N-DimethylformamideDimethylsulfoxideTetrahydrofuranAzo—bis—isobutyronitrile曲阜师范大学硕士学位论文摘要近年来，有机锡化合物作为杀虫刺、杀菌剂及抗癌药物等得到广泛应用．为了在更广泛的基础上对其进行研究，本文设计合成了一系列有机锡化合物及其配合物，研究了他们的波谱性质及其结构．一、以丙酮为原料先合成异丙又丙酮(cH，)，C=CHCOCH，，然后使其与SnCl：，在通入氯化氢气体

3、的条件下进行反应合成了1，1一二甲基一2一乙酰乙基三氯化锡Cl，sn(CH，)：CCH：COCH，。H3c火0cH3三H3c姒OCH3cH3鲁H3c八．O．H3C义CsH删3，二、以Ph，SnCl为原料，在氲气保护下，经LiAlm还原，制得Ph，SnH．在自由基引发刑偶氮二异丁腈(AIBN)作用下，Ph，SnH与CH2=CHCOOCH，发生自由基反应，制得甲氧羰基乙基三苯基锡Ph，SnCH：C巩COOCH，，然后用卤素与这一有机锡化合物进行卤代，得到一系列卤素取代的化合物，X。PhhSnCH2CH2COOCH，(胪1，2，3；X=Cl，Br或I)．合成

4、路线如下：LiAIH●Ph3SnCI———_-Ph3SnH1SOCl2H2C=CHCOOH———-H2C=CHCOCICH，0HH2C=CHCOCI—二oH2C=CHCOOCH3Ph，SnHH2C-----CHCOOCH3—二_·Ph3Sn--CH2CH2COOCHa2X，Ph3Sn—CH2CH2COOCH3——二-Ph3．nXnSn--CH2CH2COOCH323X=I．n---1，3a；X=I，n=2．3b；X=I．n=3．3c；X=Br．n=1．3d；X=Br。n=2，3e；X=Br．n=3．3f；X=CI．n=3．39些呈堕篷三!三兰堡主堂垡笙

5、塞波谱性能研究表明，在有机锡化合物3a到39分子中，存在着分子内羰基氧原子与锡原子的配位，形成五元螯合结构．其结构如下：‰nxns禽汕三、研究了有机锡化合物x。Ph。SoCH：CH2COOCH，(n=1，2，3；X=Br，I)与双齿配体(Phen，Dmphen)及单齿配体(OXin，DMSO)的配位反应，合成了17种有机锡的配合物，产物经EA，IR，uV，1HNMR等物理化学手段进行了结构表征。研究结果表明，单齿配体与有机锡形成的1：1型配合物中仍然存在分子内羰基氧原子与锡原子的配位，而有机锡化合物与单齿配体形成的1：2型配合物以及与双齿配体形成的1：

6、1型配合物中，配体中的配位原子将有机锡分子内配位结构破坏，使酯羰基游离出来．四、研究了x。PhhgnCH2CH2COOCHj(n=l，2，3：X=Br，I)与ShiffbaSe及铜试剂的配住反应．并且对配合物用卧，IR，uV，1HNMR等物理化学手段进行了表征．Schiff碱的结构如下：NRR_H，争CH3·p_CH3根据配合物和配体的波谱分析数据，配位前后酯羰基和c=N双键的红外吸收没有明显变化，说明Schiff碱配体中的氮原子没有参于与锡原子的配位，只有酚氧原子与锡配位生成配合物．有机锡与铜试剂配合物也可形成1：1和1：2型配合物，配位类型与DMS

7、0配合物类似．五、测定了Ph．Sn，PhjSnSnPh，，I2PhSnCH2CH2COOCHj的晶体结构。Ph，SnSnPh，的结构参数为：c。H。sn：，FW=699．98，T=298(2)K，九=0．71073A，MonocliniC．P2(1)／n，a=17．249(10)A，b=-2·曲阜师范大学硕士学位论文9．369(6)A，C=20．458(12)A，旺=90。p=111．177(8)。，Y；90。，V=3083(3)A3，Z=4，D=1．508Mg／m3，“=1．642nlln～，F(000)=1384，RefleCtiOIlSCOlle

8、cted／ilnique=14472／5681[R(int)=0．0546]，R1=0．099