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《探析非光气甲氧羰基化合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、天津大学硕士学位论文非光气甲氧羰基化合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯姓名：王宇飞申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：程伟20041201摘要甲苯二异氰酸fl目(TDI)是异氰酸酯中的主要产品，是合成高分子材料聚氨酯的原料，广泛用于聚氨酯软硬泡沫塑料、纤维、涂料、皮革、农药以及橡胶的合成，因此TDI合成的研究与开发正逐步成为人们关注的热点。其中甲氧羰基化法是以“绿色化学品”碳酸二甲酯和2,4一二氨基甲苯为原料甲氧羰基化合成2,4．甲苯二氨基甲酸甲酯(TDc)，TDC再进～步分解生成TDI，这是一条很有前途的绿色合成路线。本文
2、对碳酸二甲酯和2,4．二氨基甲苯甲氧羰基化合成TDC反应的分析方法、反应条件、催化剂评价与表征、反应机理等方面进行了较系统的研究和探讨。通过气相色谱一质谱联用仪和质谱的碎裂机理定性出反应的副产物有TDC的N．甲基化产物、中间产物3一氨基一4-甲基苯基氨基甲酸酯的N．甲基化产物、聚脲和2,4．二氨基甲苯的N．甲基化产物等。建立了适宜、高效地对2,4．二氨基甲苯和碳酸二甲酯反应合成2,4．甲苯二氨基甲酸甲酯反应体系产物的液相色谱分析方法。Yb(OTF)3在碳酸二甲酪与2,4．二氨基甲苯合成TDC反应中表现出较好的活性，催化剂使用寿
3、命较长，不易失活，可反复多次使用，水对Yb(OTF)3的催化活性有明显的抑制作用。通过考察Ln(OTF)3(Ln=La，Nd⋯⋯Yb)在TDC合成反应中的催化活性和催化剂本身的Lewis酸性表明，TDC的产率与催化剂Ln(OTF)，的Lewis酸性是成正比的，催化剂的Lewis酸性越强，TDC产率越高。Pb(CH3coo)2表现出非常好的催化活性，在最优反应条件下2,4一二氨基甲苯转化率达到100％，TDC产率达到97．7％。XRD表征表明Pb(CH3COO)2催化剂在反应后失去活性转变为Pb3(C03)2(OH)2，失活的催
4、化剂经过再生在反应中表现出与新鲜Pb(CH3coo)2基本相同的活性。关键词：碳酸二甲酯，2,4一二氨基甲苯，2,4一甲苯二氨基甲酸甲酯，甲氧羰基化Lewis酸性，Yb(OTF)3，Pb(CH3coohAbstract2,4一toluenedicarbamateistheprecursorof2,4一toluenediisocyanate(TDI)，whichisthekeyintermediateforthemanufactureofpolyurethanesandusefulinvariousfieldsofapplica
5、tionssuchasfoam，fibre，plastic，dope，leather，pesticideandlatex．Becauseoftheextremetoxicityphosgenemethodusedtraditionally,severalsyntheticnon—phosgenemethodsof2,4一toluenediisocyanatehavebeendescribed．Amongthem，methoxycarbonylationof2,4一toluenedianainewithdimethylcarbo
6、nate(DMC)followedbydecompositionof2,4一toluenedicarbamate(TDC)toTDIisapromisingprocess．Infact，DMCiscurrentlyproducedonalargescalebyoxidativecarbonylationofmethan01．Theabovetwoprocessescombinedwitheachothertomakeagreenandcleansynthesisrouteaccordwiththerequirementform
7、odernchemicalindustry．Inthispaper,TDCwassynthesizedbymethoxycarbonylationof2,4一toluenediamineandDMCinthepresenceofseveralcatalysts，OC-MSandioncataclasmmechanismshowedthatthesideproductsofthemethoxycarbonylatedreactionincludedTDCN—methylatedproducts，N—meth37latedtolu
8、enemono-carbamate，TDAN—methylatedproductsandurethanes．Thehi曲performanceliquidchromatograhanalyticmethodwassetupthroughtheinvestigationofdi
