端β环糊精碳硅烷树枝状化合物的合成及其在手性拆分中的应用

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1、分类号：0658．2密级：隶掷六单位代码：学号：硕士学位论文10427200405099端13环糊精碳硅烷树枝状化合物的合成及其在手性拆分中的应用研究生姓名虚盎金导师姓名．查盎煎遨学科、专业坐茎三苎申请学位级别亟±答辩时间2007．6学位授予单位盎壶盘堂学位授予单位代码!!!!12007年5月8日摘要论文对有机硅树枝状大分子的合成方法、性能、外端官能化以及应用做了详细的介绍，并对B．环糊精及其衍生物的在毛细管电泳手性拆分中的应用做了阐述。分别合成了两代(G1P，G2P)外端含Si-Cl键的碳硅烷树枝状大分子，以及两种8．环糊精

2、衍生物：2，6-二一O·甲基-p-环糊精和2-O一羟丙基-p一环糊精，并利用p环糊精及其衍生物对树枝状碳硅烷进行外端改性。分别以不同官能团封端的碳硅烷树枝状大分子作为涂层材料，通过化学键合的方法制各毛细管电色谱涂层柱，利用制得的涂层毛细管柱分离扑尔敏、盐酸异丙嗪和苯丙胺手性异构体，取得了较好的分离效果。本研究工作的内容主要包括以下几个方面：(1)碳硅烷类树枝状大分子的合成：以2,4，6，8．四甲基一27，4’，67，8’．四乙烯基一环四硅氧烷(D4vi)为核，甲基氢二氯硅烷和烯丙基溴化镁为单体，重复进行硅．加成反应(Karst

3、edt催化)和Grignard反应，分别制得两代(G1P，G2P)外端含Si．CI键的碳硅烷树枝状大分子；(2)p一环糊精的修饰：利用p一环糊精上的羟基活性，制得2，6-二一O一甲基-口．环糊精和2-O．羟丙基．B．环糊精两种衍生物；(3)产品的表征：对合成的碳硅树枝状大分子利用红外、核磁表征特征官能团，用粘度计表证流变性质，通过热重分析来测试产品的耐高温稳定性，用元素分析测试分子中的碳氢含量，以此来确定它们的分子结构和性质；(4)化学键合涂层柱的制备及性能评价：先用氢氧化钠溶液对毛细管柱内壁进行预处理，通过Si—cl键与Si

4、—OH键的化学反应将G1P或G2P键合于毛细管内壁，再用6一环糊精及其衍生物将剩余的Si—Cl键官能化，在气象色谱炉中经老化处理得化学键合涂层的毛细管柱。(5)考察了不同代数碳硅烷树枝状大分子修饰的毛细管涂层柱，结果表明开管修饰毛细管柱性能稳定、重现性好、使用寿命长，分离柱效和分辨章随着代数的增加而增大。通过G2P代产品修饰开管毛细管柱分析，对扑尔敏和盐酸异内嗪手性异构的分离检测峰峰形尖锐，没有峰拖尾，且达到了基线分离。l关键词：树枝状碳硅烷：p．环糊精及其衍生物；涂层毛细管柱；对映异构体：手性分离。Abs打actArevie

5、wonthesynthesisandpropertiesofdendriticcarbolsilanes，theapplicationofB·cyclodextrinanditsderivativesinchiralseparationwitllcapillaryelectrophoresisarepresemedinthispaper．TwogenerationsofcarbosilanedendrmerscontainingSi-CIgroupsontheperipheryandtwokindsofp—cyclodextr

6、inderivatives(2,6-two·O—methyl—B—CD，2—0一(2-hydroxypropyl)-13-CD)wereprepared，andprepareddendriticcarbosilaneswithperipheral13-eyclodextdnanditsderivatives．Then．thecarbosilanedendrimers、Ⅳi出peripheralfunctionalgroupsservedasthecoatingmaterialforcapillaryelectrophoresi

7、scolumnwhichcoatedchemical—bondedcoating．Theseparationperformancesoftheopen-tubularcapillaryelectrochromatographycoatedwi也differentgenerationofcarbosilanedendrimerswerestudied．Chlortrimeton，HydrochloricPromethazineandBenzedrinewereselectedasseparationmodeltargets，an

8、dtheresetsweresatisfactory．Particularcontentsinthispaperweresummarizedasfollows：(1)Thepreparationofcarbosilanedendrimers：Staring州t112,4，6，