典型引发剂及预硫化油制备工艺的活性危害研究

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1、青岛科技大学硕士学位论文典型引发剂及预硫化油制备工艺的活性危害研究姓名：王传兴申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：武玉民;谢传欣20070601典型引发剂及预硫化油制备工艺的活性危害研究摘要近年来，国内外发生了多起活性危害事故，由活性物质引发的安全问题越来越引起石油化工行业的重视。本文以有机过氧化物及预硫化油生产工艺为例，研究了活性物质和危险生产过程的活性危害。通过加速量热仪实验，得到了有机过氧化物自分解反应的动力学、热力学数据和自加速分解温度(&lDr^并研究了有机过氧化物在混有部分杂质时分解反应的变化。经过与文献进行比较，得出的SADT较为准确，所使用的方法安全、可靠，可快速

2、确定实验结果。叔丁基过氧化苯甲酸酯(TBPB)和叔丁基过氧化．2．乙基己酸酯(TBPEH)在混合时其分解反应相互影响，少量的TBPB可使TBPEH在发生失控反应时放出的气体量增加，压力升高；少量的TBPEH使TBPB在较低温度下分解。当TBPB浓度不高时，该混合物的SADT更接近于TBPEH。惰性溶剂正庚烷对有机过氧化物的分解反应有明显的缓和作用，但在浓度较高时危险性依然较大。正丁醇使TBPB分解反应的活化能降低，并且生成的气体量增加。正丁醛使TBPB分解反应的活化能降低，在较低的温度下开始发生分解反应。环烷酸使TBPB分解反应的活化能降低，并生成更多的气体，危险性增加。DTBP在混有

3、环烷酸时分解反应活化能增加，生成的气体减少，危险性相对降低。铜离子使TBPB的活性能上升，但在较低的温度下发生分解，铜离子对分解反应有催化作用。环烷酸铁使TBPB分解反应的活化能和SADT降低。通过快速量热仪、反应量热仪和差示扫描量热仪实验，研究预硫化油生产工艺危险性。研究发现，此过程是一个微吸热过程，生成少量的硫化氢气体。物料混有水和乙酸时可引起压力升高；浓硫酸、环烷酸、高锰酸钾等物质的介入对生产过程化学反应的影响不大：浓硝酸可以与硫发生氧化还原反应，放出热量并生成气体，在高温时也可以与油反应；硫化油的生产过程中若存在氧化铁，它与产物硫化氢反应可生成水，引起压力的升高。预硫化油的生产

4、和使用过程中涉及到多种危险化学品，若处置不当，有可能引发火灾、爆炸等事故。关键词：有机过氧化物预硫化油活性危害杂质加速量热仪快速量热仪STUDYONREACTIVEHAZARDSOFTYPICALDⅡTIATORANDPREPARArIONPROCESSINGOFPRESULFU】赳ZEDOILABSTRACTRecently,manyreactivehazardaccidentshadhappenedinhomeandabroad．Thesafetyproblemsarousedbyreactivesubstanceshavebeenpaidmoreandmoreattentions

5、intheclassofpetrochemicalindustry．Thethesisfocused011reactivehazardsofreactivechemicalsanddangerousprocessingofpreparation,such鹪organicperoxidesandthepreparationprocessingofpresulfurizedoil．ThedNnamics，thermodynamicsandSADToforganicperoxideswereobtainedbyacceleratingratecalorimeter(ARC)，andthech

6、angesofdecompositionoforganicperoxideswhiletheimpuritieswel'einvolve&Comparingwilhthedatainliteratures,thedataobtainedintestsofthreeorganicperoxideswefeaccurate,andthismethodWassafe，reliableandrapid．ThedecompositionofTBPBandTBPEHaffectedeachotherwhentheyweremixed．SoafewTBPBwouldmakeTBPEHgenerate

7、dmoregasandhigherpressure．AndafewTBPEHwouldmakeTBPBdecomposeatlowertemperature．SADTofthemixturesapproachedtoTBPEHiftheconcentrationofTBPBWasnottoohi曲．Inertiasolventn-heptanecouldreduceorganicperoxideshazardsexceptinhighconce