2-氨基-4%2c6-二甲氧基嘧啶合成工艺的研究

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1、STUDYONTHESYNTHESISPROCESS0F2一AMINO一4，6一DIMETHOXYPYRIMIDINEADissertationSubmittedtoSoutheastUniversityFortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringBYX10NGZhenSupervisedSuoervlsedbvbVProf．XIAOGuo—minSchoolofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversityJanuary2013Ⅲ4删0Ⅲ6附5咖6洲3洲

2、Z删Y东南大学学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特另t!Dl：i以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：筮』援日期：趔：址生东南大学学位论文使用授权声明东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电

3、子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布(包括以电子信息形式刊登)论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文的公布(包括以电子信息形式刊登)授权东南大学研究生院办理。啾躲丝!公翮虢扭一魄幽J吐摘要2．氨基-4，6．二甲氧基嘧啶是合成磺酰脲类除草剂的重要中间体。其传统合成方法为：以硝酸胍和丙二酸二乙酯为原料，经环合生成2．氨基-4，6．二羟基嘧啶，再经氯化合成2．氨基_4，6．二氯嘧啶，最后经甲氧基化，三步合成2．氨基一4，6一二甲氧基嘧啶。该合成工艺相对来说比较成熟，但总体收率还不太理想，且产

4、生三废较多。本文针对研究现状，对三步法合成工艺进行优化，使得总体收率有所提高；此外，采用新的合成方法合成了2．氨基．4，6．二甲氧基嘧啶：以2．氨基-4，6．二羟基嘧啶钠盐为原料，分别选取硫酸二甲酯和碳酸二甲酯作甲基化试剂，经甲基化反应得到目标产物，并对合成工艺进行一定优化。经IR及1H-NMR图谱分析证明合成物质即为目标产物。2．氨基-4，6一二甲氧基嘧啶的三步法合成：在硝酸胍：丙二酸二乙酯：甲醇钠摩尔比为1：1．2：2．3，反应温度65。C，反应时间3．5h，反应后处理pH调为6的条件下，2-氨基-4，6一二羟基嘧啶收率为95．0％左右，高于

5、文献报道；在POCl3：三乙胺：2一氨基-4，6一二羟基嘧啶摩尔比为3．5：2．2：1，反应温度70。C，反应时间2h，水解温度45。C，水解时间3．5h的条件下，2．氨基-4，6．二氯嘧啶收率为87．6％：在CH30Na：2．氨基-4，6．二氯嘧啶摩尔比为3：1，65℃反应4h的条件下，2．氨基-4，6一二甲氧基嘧啶收率为91．0％。以硫酸二甲酯(DMS)作甲基化试剂时2氧基-4，6一二甲氧基嘧啶的合成：以DMF为溶剂，K2C03为固体碱，四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂，DMS：2一氨基-4，6-二羟基嘧啶钠盐：TBAB：K2C03摩尔

6、比为5：1：0．1：4，反应温度70。C，反应时间为8h的条件下，2．氨基_4，6一二甲氧基嘧啶的收率可达84．1％。以碳酸二甲酯(DMC)作甲基化试剂时2．氨基-4，6．二甲氧基嘧啶的合成：以DMF为溶剂，K2C03为固体碱，TBAB为相转移催化剂，DMC：2一氨基4，6一二羟基嘧啶钠盐：TBAB：K2C03摩尔比为7：1：0．1：1．2，反应温度150。C，反应时间为10h的条件下，目标产物的收率可达31．2％。‘对传统合成法的优化达到了预期的效果，基本可以实现工业化；以DMS作甲基化试剂的合成方法开辟了一条合成2．氨基一4，6．二甲氧基嘧啶

7、的新路线；而以DMC作甲基化试剂的合成方法，虽然目前目标产物收率较低，但此路线绿色、环保，可为以后的研究奠定一定的基础。关键词：2-詹基_4，6．二甲氧基嘧啶；工艺优化；甲基化；硫酸二甲酯；碳酸二甲酯ABSlRACTABSTRACT2-amino-4，6-dimethoxypyrimidine(ADM)isanimportantintermediateforthesynthesisofsulfonylureaherbicides．ThetraditionalsynthesismethodofADMconsistsofthreesteps：Firs

8、tofall，2-amino-4，6-dihydroxypyrimidine(ADr0wassynthetizedinthecycliz