超支化聚酯的合成及光固化性能研究_罗凯

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1、第34卷第6期涂料工业Vol.34No.62004年6月PAINT&COATINGSINDUSTRYJun.2004超支化聚酯的合成及光固化性能研究¹罗凯,苏琳,岳俊秋,刘俊华,王跃川(四川大学高分子科学与工程学院,高分子材料工程国家重点实验室,成都610065)摘要:通过甲基四氢苯酐和环氧丙醇的开环聚合反应,一步法制备超支化聚酯,聚酯的数均摩尔质量为1450~2600g/mol,支化度在0141~0171之间。用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性,合成了UV固化超支化聚酯,并对其光固化性能进行了初步研究,发现超支化聚酯能有效降低固化膜的线收缩率,聚酯的官能度越高,

2、固化膜的硬度越大,固化速度越快,在约1s的固化时间内凝胶率超过75%。关键词:超支化聚合物;聚酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;凝胶值;光固化中图分类号:TQ63014文献标识码:A文章编号:0253-4312(2004)06-0006-04对固化反应和成膜性能有许多不利的影响,有些单体0引言固化速度低,有些引起涂膜严重收缩,且稀释剂本身UV固化涂料的低聚物通常由线形分子链组成,存在易挥发、毒性大、刺激性强等缺点。本文将超支随相对分子质量增大,其黏度增加很大,为获得合适化聚合物引入到UV固化体系中,以克服线形低聚物的施工黏度,需要加入大量多官能单体作为稀释剂,的这

3、些缺点。¹通讯联系人。表3纯丙烯酸酯乳液性质参考文献1号2号3号4号测试项目(URE)(DNS-86)(O)(SDBS)[1]纪庆绪,程时远,李建宗.无皂乳液聚合法合成功能高分子微球.乳白色乳白色乳白色高分子材料科学与工程,1994,(2):9-15外观乳白色呈蓝光呈蓝光呈蓝光[2]UrquiolaMB.EmulsionPolymerizationofVinylAcetateUsinga固含量(质量分PolymerizableSurfactan.JournalofPolymerScience:PartA.2011201119122013数)/%Polyme

4、rChemistry,1992,(30):2619-2629机械稳定性通过通过没通过通过[3]TauerK.EmulsionPolymerizationwithReactionSurfactant.冻融稳定性5535PolymNews,1995,(2):342-347稀释稳定性通过通过没通过通过[4]任天斌,张洪涛.阴离子聚氨酯预聚体可聚合乳化剂的合成及性pH稳定性0~1410211~1410没测试418~1410质研究.胶体与聚合物,1999,17(2):1-5钙离子稳定性1117mL815mL没测试510mL[5]朱再盛,吕广镛.聚氨酯型反应性乳化剂的

5、制备与性能研究.华南师范大学学报(自然科学版),2003,(2):76-80影响会破坏这种吸附-解吸平衡,导致乳胶粒子凝[6]ChangHS,ChenSA.KineticsandMethanismofEmulsifier-聚。而在无皂乳液聚合中,反应性乳化剂本身是单FreeEmulsionPolymerization.JournalofPolymerScience:PartA.体,其极性基团(如)SO3Na)直接接在聚合物链节上PolymerChemistry,1988,(26):1207[7]曹同玉,刘庆普,胡金生.聚合物乳液合成原理、性能及应用.北成一

6、不分离的整体,双电层相当稳定,不易受外界条京:化学工业出版社,1997,474-484件而改变。因此,这种乳液稳定性大大提高。3结语收稿日期2004-02-24通信地址广州市广东药学院药学系使用自制的聚氨酯反应型乳化剂进行丙烯酸酯电子信箱zzsl112@263.net的无皂乳液聚合能够制得稳定的乳液,可望在涂料、粘合剂等方面得到广泛的应用。6罗凯等:超支化聚酯的合成及光固化性能研究超支化聚合物具有独特的流变性,很好的成膜性磁共振仪,氘代丙酮为溶剂;Nicolet560型傅里叶红及极佳的耐化学品性,因此在涂料树脂应用中具有特外光谱仪,KBr压片制样。[1-4

7、]别的意义。现有研究的不同结构的超支化聚合1.3.2支化度的测定1物,大都可以直接用于涂料或通过端基改性后应用于本工作设计的超支化聚酯可以通过H-NMR[7]涂料中。法来测定支化度,其计算公式如下:利用多元酸酐和单官能环氧合成了超支化聚酯,支化度DB=(D+T)/(D+L+T)(1)分别在碱溶性光致抗蚀剂、环氧树脂等领域实现了应式中:T)端基单元的积分强度;D)为支化单元的积[5-6]用。但可供选择的多元酸酐很少,受到的限制分强度;L)线性单元的积分强度。较大。如果使用单官能酸酐和多官能环氧,就可以得1.3.3凝胶转化率的测定到性能各异的多种聚酯体系,并且

8、单体的选择面较将低聚物加光引发剂和活性稀释剂配成溶液,在宽。我们以