偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及光致变色性能

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1、四川大学硕士学位论文偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及光致变色性能材料学专业研究生曹元指导教师王跃川教授摘要偶氮苯化合物在光或热学的作用下可以发生顺一反异构化，有望作为新型高密度、可擦写的光盘记录介质。本文通过重氮偶合法和Williamson反应合成了带有活性官能团的偶氮苯化合物：以对硝基苯胺、对氰基苯胺等为主要原料合成了对硝基偶氮苯酚(I)和对氰基偶氮苯酚(III)；以(I)和(III)、环氧氯丙烷等经过Williamson反应合成了对硝基偶氮苯缩水甘油醚(II)和对氰基偶氮苯缩水甘油醚(IV)。用熔点分析、红外分析、核磁共振、元素分

2、析等表征了化合物的结构；通过酸酐和环氧化合物的交替开环聚合制备了两种超支化聚酯；以摩尔比为2：1的丁二酸酐、环氧丙醇为原料，四乙基溴化铵为催化剂，合成了分子链末端为羧基的超支化聚酯(HBP—1)，以摩尔比为l：1的偏苯三酸酐(TMA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料，四乙基溴化铵为催化剂，合成了分子链末端为羧基的超支化聚酯(HBP一2)。用FT_IR、‘H—NMR、13c—NMR、GPC等对超支化聚酯进行了表征；HBP—IGPC其相对PS的分子量为2213，分子量分布指数为1．69；HBP一2相对Ps的分子量为1413，分子量分布指数为

3、1．77；利用对硝基偶氮苯缩水甘油醚(II)的环氧基团分别与两种全羧基型的超支化聚酯HBP一1、HBP-2的羧基的开环反应制备了对硝基偶氮苯功能化的超支化聚酯f-HBP-I、f-HBP一2，用了FT-IR、UV／Vis、1H-NMR、DSC、GPC等表征了化学结构。研究了对硝基偶氮苯缩水甘油醚(II)、偶氮苯功能化的超支化聚酯f—HBP—l和f-}IBP一2在紫外光诱导下的顺反异构化，结果表明：它们在紫外光诱导下均能巴型查堂堡主堂垡堡兰发生光致变色，超支化聚酯f—HBP一1与f—HBP一2中的偶氮苯功能单元的活动性被超支化大分子结构

4、限制了，光致变色速率都要比偶氮苯小分子的小；在溶液中f-HBP一2超支化结构对偶氮苯功能基团光致变色性能影响不大，光异构化比例和偶氮苯小分子的接近。关键词：光致变色，偶氮苯，超支化聚酯，顺反异构化四川大学硕士学位论文TheSynthesis,CharacterizationandPropertiesofAzobenzeneFunctionalizedHyperbranchedPolyestersMajor：MaterialSciencePostgraduate：YuanCaoSupervisor：Prof．YuechuanWangA

5、bstractUnderphotoandthermaltreatment，theconfigurationofazobenzenecompoundscanbetrans—cisisomerized．Materialcontainingazobenzenestructurehasgreatpotentialforapplicationasanewclassofrewritablemediumwithhigh-densityrecordingperformance．mthisworkaserialsazobenzenecompounds

6、withreactivefunctionalgroupsweresynthesizedbydiazo—couplingandWilliamsonreaction：4-hydroxy-4'-nitroazobenzene(I)and4一hydroxy-4一nitroazobenzene(III)weresynthesizedwith4-nitroanilineand4一cyanoaniline．4'-Nitroazobenzene百ycidolether(Ⅱ)and4-cyanoazobenzeneglycidolether(Ⅳ)we

7、resynthesizedwith(D，(Ⅲ)andepicMorohydrin(ECH)．ThesecompoundswerecharacterizedbyMeltingPoint，m-m,1H-MNRandelementanalyzing．Twotypesofhyperbranchedpolyesterswithterminal--COOHgroupswerepreparedfromthealterringopeningpolymerizationofanhydrideandepoxycompounds：HBP一1fromsuc

8、cinicanhydrideandglycidol，HBP-2fromtrimellitieanhydride(TMA)andECH．ThestructuresofHBPswerecharacterizedbyFT-IR，1HNMRa