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《愈创木基丙三醇_愈创木基醚_13_c_的合成新方法及结构分析_周燕》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第18卷第8期化学研究与应用Vol.18,No.82006年8月ChemicalResearchandApplicationAug.,2006文章编号:1004-1656(2005)08-0921-06愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚132[α2C]的合成新方法及结构分析周燕,谢益民,杨志勇,邵震宇,赵志法(山东轻工业学院制浆造纸工程省级重点学科,山东济南250100)1313摘要:本文研究了愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚-[α-C]的合成新路线,首次合成出α位带C同位素13113标记的愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚-[α-C],并利用H-NMR、C-NMR等手段对其化学结构进13行了分析。
2、研究结果表明:利用乙醇作为反应溶剂使4-乙酰基愈创木酚-[α-C]的溴代反应成为均相反应,溴代产物的产率可提高到90%以上。采用硅胶层析用乙酸乙酯和正己烷(1/2=V/V)做流动相可以分离13得到该中间产物。通过利用过量愈创木酚和4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚-[α-C]进行反应,可以得13到β-0-4型木素模型化合物———愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚-[α-C]。1313关键词:愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚-[α-C];溴代反应;合成;C标记中图分类号:O62113文献标识码:A[4,5]阻碍木素结构研究发展的一个重要的原因是论文在参考前人工作的基础上,深入研究了一13分离试样十分
3、困难。由于木素大分子结构十分复种具有代表性的带C同位素标记的β-0-4型杂,并与纤维素和半纤维素密切结合在一起,木素木素模型物———愈创木基丙三醇-β-愈创木基13自身在分离过程中易发生降解及缩合反应,要想醚-[α-C]的合成方法,从而使得木素侧链的113分离出原本木素(protolignin)几乎是不可能的。同位素示踪成为可能。并利用H-NMR、C-而且,用磨木木素(milledwoodlignin)及BjokmanNMR等分析手段对合成产物及其前体化合物的[1,2]法分离出来的木素一碳水化合物复合体(lig2结构进行了分析与确认。同时对中间产物4-(α13nincarbohydrate
4、complexes)等高分子物质,由于其-溴代乙酰基)-愈创木酚-[α-C]的合成方结构复杂,用它们作为反应物时也很难掌握反应法及分离纯化方法进行了改良,将该步的反应由过程中某些化学键的主要断裂方式。所以要从分非均相转化为均相反应,提高了合成β-0-4型子水平上研究一些重要的木素化学结构在反应中木素模型化合物的效率。的变化,采用低分子量的简单木素模型物作为研究反应机理的对象是一种重要的方法。因此,使1.实验用木素模型物是研究木素在制浆、漂白等处理过程中的变化规律时不可缺少的研究手段。111试剂与仪器:在木素分子连续键中最为重要的一种键型是11111试剂:β-0-4型,即芳基丙三醇-β-芳基
5、醚型结磷酸(85%),五氧化二磷,无水硫酸钠,无水[3]构。事实上,针叶木的木素大约有一半的结构乙醚,无水乙醇,三氯甲烷,乙酸乙酯,无水氯化单元间连接是β-0-4型的。为了更深入研究制钙,金属钠,无水碳酸钾,甲醛,稀盐酸,苯,氢氧化浆和漂白过程中木素侧链的化学键断裂情况,本钠,均由天津市大茂化学试剂厂选购。收稿日期:2005-10-08;修回日期:2005-12-16基金项目:国家自然科学基金项目资助(30471365);教育部博士点基金项目资助(20020561022);山东省青年科学家奖励基金项目资助(04BS05005)。联系人简介:谢益民(1965-),男,博士,教授,博士生导师,
6、从事植物资源化学和制浆化学研究。Email:ppymxie@sdili.edu.cn化学研究与应用第18卷92213无水乙酸钠(sodiumacetate-1-C,99at2姚市工业仪表二厂),79-1磁力加热搅拌器(江13om%C),由北京舒伯伟化工仪器有限公司选购。苏中大仪器厂),EYELAN-1000型真空旋转蒸愈创木酚,溴化铜,硼氢化钠,均由中国医药发仪(上海爱朗仪器有限公司),BS电子天平(北集团上海化学试剂公司选购。京赛多利斯仪器系统有限公司),DZF-6020真空柱层析用硅胶,由青岛海浪硅胶干燥剂厂干燥箱(上海精宏实验设备有限公司),SHZ-D选购。(Ⅲ)循环水式真空泵(巩义
7、市英峪予华仪器厂)。薄层层析硅胶,由青岛海洋化工有限公司分液漏斗,蛇形冷凝管,液相色谱柱,均由济选购。南东风医疗器械站选购。11112仪器:112愈创木基丙三醇-β-愈创木X-6型显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限13基醚-[α-C]的合成公司),XMT7412型数字温度控制甘油油溶锅(余13图1.愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚-[α-C]的合成途径13Fig11Synthesisrouteofguaiacylglycer
