磷酸氢锆及其衍生物的插层研究进展

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1、http://www.hxtb.org化学通报2005年第68卷w004磷酸氢锆及其衍生物的插层研究进展1,21*11杨新斌傅相锴牛丽明饶小平12(西南师范大学化学化工学院应用化学研究所重庆400715西南农业大学荣昌校区基础部重庆402460)摘要磷酸氢锆及其衍生物是一类层状结构的多功能性材料,近年来对磷酸氢锆及其衍生物的主-客体化学研究引起了广泛兴趣。本文简要综述了胺、氨基酸、醇、杂环、大环化合物、生物大分子、配合物等客体分子插入层状磷酸氢锆及其衍生物为主体的插层研究进展。关键词磷酸氢锆及其衍生

2、物主-客体化学插层ProgressonIntercalationofZirconiumHydrogenPhosphateanditsDerivatives1,21*11YangXinbin,FuXiangkai,NiuLiming,RaoXiaoping1(SchoolofChemistryandChemicalEngineering,SouthwestChinaNormalUniversity,Chongqing400715)(2BasicDepartmentofRongchangCampus,S

3、outhwestAgriculturalUniversity,Chongqing402460)AbstractZirconiumhydrogrnphosphateanditsderivativesarelayeredandmulti-functionalmaterials.Thehost-guestchemistryofzirconiumhydrogrnphosphateanditsderivativeshavebeenextensivelyresearchedinrecentyears.Progr

4、essonintercalationofamines,aminoacids,alkanols,heterocyclics,macro-cycliccompounds,bio-macromolecules,complexesandothercompoundsasguestintozirconiumhydrogrnphosphateanditsderivativesashosthasbeenbrieflyreviewedinthisarticle.KeywordsZirconiumhydrogrnpho

5、sphateanditsderivatives,Host-guestchemistry,Intercalation磷酸氢锆{有Zr(HPO4)2·H2O(简称α-ZrP)和Zr(PO4)(H2PO4)·2H2O(简称γ-ZrP)}、磷酸氢锆衍生的有机膦酸锆以及无机-有机复合膦酸锆是一类层状结构化合物(如图1,2),主要用作离子交图1α-ZrP的理想模型图2有机-无机复合的α-ZrP的理想模型Fig.1Idealmodelofα-ZrPFig.2Idealmodelofzirconiumpropion

6、ate-phosphate杨新斌男,29岁,硕士生,讲师,现从事应用化学研究。*联系人2003-12-24收稿,2004-06-27接受http://www.hxtb.org化学通报2005年第68卷w004[1~4]换剂、催化剂及催化剂载体、吸附剂和色谱填充剂等。以磷酸氢锆及其衍生物作主体,一些客体分子克服层与层之间的相互作用力可逆地插入到层间空隙,将层板撑开,层间距扩大,主-客体之间通过离子键、氢键、范德华力等作用力组装成具有特殊结构的复合材料,它们在离子交换、吸附、催化、医药、电化学、光化学、

7、生物、环保等领域有广阔的应用前景。这类特殊结构的复合材料具有三个显著特点:(1)制备条件温和,通常在室温、水或醇等溶液中进行;(2)通过对主体分子的设计,提高对客体分子的选择性,可以得到预先设计分子结构的复合材料;(3)通过选择不同的客体进行插层组装,可以得到不同应用目的复合材料。本文根据插入客体分子的不同,综述了磷酸氢锆及其衍生物的插层研究进展。1胺的插层1.1烷基单胺的插层[5][6][7]自从1965年Michel等报道了正烷基胺插入α-ZrP以来,Clearfield等和Maclachian

8、等在这方面开展了许多研究工作,主要集中于简单烷基胺的插层化合物的结构、组成、插层行为、插层机理等研究。胺分子的插层过程是胺与α-ZrP发生酸碱质子化反应的过程,胺被质子化;插层物的层间距与插入量和胺分子碳链长度有关,碳链越长、插入量越大,层间距随着增加。C1~C4的胺在低插入量时,碳骨架与α-ZrP层板平行,随着更多胺的插入,胺分子形成双层,碳链与α-ZrP层板夹角约60º;长碳链胺即使在胺插入量低时也形成双层。但有些烷基单胺的插层过程比较复杂,以丙胺的插层为例,随着

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