二氟甲基取代吡唑甲酰胺类化合物的合成及杀菌活性

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1、浙江工业大学硕士学位论文二氟甲基取代吡唑甲酰胺类化合物的合成及杀菌活性姓名：张秋颖申请学位级别：硕士专业：农药学指导教师：孔小林；谭成侠201204二氟甲基取代吡唑甲酰胺类化合物的合成及杀菌活性摘要吡唑甲酰胺衍生物有迹象表明活性可能低于lppm，并且具有新的作用机制，根据我们对国外主要农药公司所有新农药专利的统计，这类化合物是目前国外大公司研究的热点。笔者参考先正达公司2009年的吡唑酰胺专利，以其基本结构为先导，保留活性结构Ⅳ-甲基．3。二氟甲基．4一吡唑甲酰胺，延长吡唑环与苯环之间的桥键，修饰末端芳环。设计以二氟乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯为起始原料，经亲

2、核取代，环化形成带酯基的吡唑环，酯水解成酸，酸与二氯亚砜氯代形成酰氯，然后与四种取代氨基乙醇酰化反应得到四种带羟基的吡唑甲酰胺中间体，这四种中间体在与取代苯基异氰酸酯作用，合成了121个未见文献报道的二氟甲基取代吡唑甲酰胺类化合物。并通过1HN凇和MS分析对所合成的化合物进行了结构确认和表征。FiTMZJ．1一ZJ-121R1_H．MeR2=H，MeRI=Me。R2=H时，所连接碳原子为手性S构型IV时◎O∥＼H2／R＼醉、◇，＼／Rq1-对目标化合物进行了初步生物活性测定。生测活性表明：目标化合物对瓜类炭疽病菌、瓜类灰霉病菌、水稻纹枯病菌具有一定的杀菌活性

3、。在50mg／L质量浓度下，ZJl9、ZJ56、ZJ57、ZJ66、ZJ72、ZJl04、ZJl07、ZJl08、ZJl10与对照药剂Compound1．197药效相当，可作为先导化合物，有潜在的商业应用价值，值得进一步的研究。此类化合物的构效关系有待进一步研究。关键词：吡唑甲酰胺，二氟甲基，设计，合成，杀菌活性VS1n峒ⅧSISANDFUNGICIDALAC即VⅡY0F1厚PYRAZOLE．4．CARBOXAMIDESABSTRACTTherearesignsthatpyrazolecarboxamidederivativesactivitymaybelo

4、werthanlppm，andhasanewnovelmechanismofaction．Accordingtoourstatisticsonallnewmajorabordpesticidecompaniespatents，thesecompoundsarefocusoftheresearchofthelargeforeigncompanies．Irefertopyrazolecarboxamidepatentsofsyngentaintheyearof2009．RetainactivitystructureofN-methyl一3一difluoromet

5、hyl一4一pyrazolecarboxamide，extendthebridgebondbetweenthepyrazoleringandthebenzenering．Modifiedthebenzenering．The121noveldifluoromethylsubstitutedpyrazolebenzamidederivativesweresynthesizedwithnucleophilicsubstitution，cyclization，hydrolysis，esterificationandadditionreactionusingethyl

6、4,4-difluoro。3-oxobutanoateandtriethoxymethaneasrawmaterials．Theirstructureswereclearlyconfirmedby1HNMRandMSspectry．VIFR3TMZJ-1一ZJ．121R1_H．MeR2=H．MeR1=Me．R2=H，asymmetriccarbonatomTheantifungalactivitytestshowedthattargetcompoundsZJ19、ZJ56、ZJ57、ZJ66、ZJ72、ZJl04、ZJl07、ZJl08、ZJl10exhib

7、itsomeinhitingeffectsagainstgibberellazeae、botrytiscinereaandrhizoctoniasolaniatthe50mg／L，similarlytothecontrol(Compound1．197)．Theyhavegreatpotentialcommercialvalueandworthyoffurtherstudy．KEYWORDS：pyrazolebenzamidecompounds，difluoromethyl，design，Synthesis，fungicidalactivityVII义H主要缩

8、略语表英文缩写英文名称中文名称1HNMR1Hnucl