含氮配体和第四副族金属络合物合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究

《含氮配体和第四副族金属络合物合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、吉氮配体与第四副族金属的鲳合物的合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究中文摘要含氮配体与第四副族金属的络合物的合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究中文摘要本论文主要研究第四副族钛锆金属络合物的合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究，包括以下两个部分内容：首先，我们设计合成了八个不同的钛锆金属络合物，Ti2(bppda)3(NMe2)2·3THF(1)，Ti2(bppda)3(NEt2)2‘3THF(2)，Ti(bppda)2(3)，Ti(bppda)(NPh)(4)，Ti(p-toslolxli)(NEt2)2(5)，Ti(bph)(NMe2h(6)，Ti(bppda)(

2、NtBu)(Py)(7)，Zr(bppda)2·4THF(8)，(H2bppda=N,N'-bis(2-pyrrylmethylidene)·1,2-phenylediamine)p-toslopdi=1．2-his(p-toluenesulphonylamido)benzene；H2bphffil,2·bis((1H-pyrrol-2-y1)methylene)hydrazin·e)。络合物1—8均经过核磁及元素分析表征，并测定了络合物l，3，5的晶体结构。其中，络合物1和2是配体桥连的双核的钛金属络合物，此种由一分子配体桥连两分子配体配位的双核的钛金属络合物并不多见。其次，在

3、合成络合物的基础上，研究了其对炔烃氢化胺化反应的催化作用。研究中我们发现，络合物1能催化末端炔烃1一己炔和芳香胺、脂肪胺的分子间氢化胺化反应，与以往报道的钛络合物催化剂相比，络合物1催化l一己炔的氢化胺化反应，催化剂用量小(5t001％)，反应条件温和，在80。C，进行12h，以生成马氏加成产物为主，区域选择性较好(对于部分底物胺的反应M：anti．M>99：1)。此种双核的钛金属绍合物对炔烃氢化胺化反应的催化作用也是首次报道。络合物6，7也能催化末端炔烃和芳香胺的氢化胺化反应，且反应以生成马氏加成产物为主．关键词：钛锆金属络合物；炔烃氢化胺化反应；区域选择性作者：韩小瑜指导教师

4、：李皿红教授含氪配体与第四副族金属的络合物的合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究英文摘要SynthesisofGroup—IVMetalComplexesSupportedbyAmideLigandsandTheirCatalyticBehaviorforAlkyneHydroaminationAbstractThethesismainlyfocusedOilthesynthesisofgroup-IVmetalcomplexessupportedbyamideligandsandtheircatalyticbehaviorforalkynehydroaminafion．It

5、’Scomposedoffollowingtwoparts．Firstly,eightdifferenttitaniumandzirconiumcomplexesweresynthesized．The-Y雠西2(bppdah(NMezh’3THF(1)，Ti：(bppda)3(NEt2)2’3THF(2)，Ti(bppda)2(3)，"llOppda)(NPh)(4)，Ti(p-toslopdi)(NEt2)2(5)，Ti(bph)(NMe2)2(6)，Ti(bppda)Oq‘Bu)(Py)(7)，Zr(bppdah·4THF(8)，(H2bppda=N,N'-bis(2-pyr

6、rylmethylidene)一1,2-phenylenediami-ne；p-toslopdi21．2一bis(p-toluenesulphonylamido)benzene；H2bph=l,2一bis((1H-pyrrol-2-Y-1)methylene)hydrazine)．AllthesecomplexeswerewellcharacteiJzedbyelementala-nalysisandNMRspecU'oscopy．Themolecularstructuresofcomplexes1，3，5Welt'-efurtherdeterminedbyX-raydiffra

7、ction．Twoligandsbridgedbinueleartitaniumc．omplexl既；of啊如p蝴(NMe2)2‘3THF(1)andTi2(bppda)3(NEt2)2。3THF(2)werefirs-tlysynthesizedandwellcharacterized,andthesetitaniummolecularsU'netureswe他novel．Secondly,afterthesecomplexesweresynthesized,theircata