含硫及含磷化合物-精品

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1、第十二章含硫及含磷化合物第十二章含硫及含磷化合物前面的内容主要介绍了含氧及含氮的化合物，本章主要介绍含硫及含磷的化合物的性质一、硫、磷原子的成键特点除按SP3形式杂化轨道成键外，还可以形成SP3d杂化轨道成键，另外，由于硫、磷的原子半径较大，成键时使用3S、3P轨道和碳原子成键，成键的键能比C-C键的键能弱，也比C-O、C-N低。在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2二、含硫有机化合物（一）、命名1、与醇醚相应的有机硫化物2、氧化硫醇、硫醚形成的有机化合物(二）、常见有机含硫化合物的制备1、硫醇、硫酚A、硫醇：以硫脲为原料：

2、B、硫酚的制备2、硫醚的制备环状硫醚硫醇与烯烃的游离基甲成制备硫醚3、亚砜和砜的制备硫醚用适当的氧化剂氧化，可制备亚砜和砜：通过格氏试剂和亚磺酸酯制备亚砜：芳砜可用磺酰氯和芳烃的傅克反应制备4、硫醚的烷基化制备锍盐（三）、有机含硫化合物的性质1、硫醇和硫酚（1）、物理性质：低级硫醇是具有特殊气味的气体（2）、化学性质：A、酸性：硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强，如醇不与NaOH反应而硫醇可以‘NaOH反应相应的酚也溶于Na2CO3B、与重金属形成硫醇盐铅汞中毒的原理就是它们和酶上的巯基反应使酶失活，使用解毒剂（3）、硫醇的氧化弱氧化剂：强氧化剂（4）、硫醇的亲和取代反应制备硫

3、醚的方法（5）、与醛酮的反应通常用丁二硫醇作为形成缩硫酮的试剂，在HgCl2的催化下，缩硫醇又可以水解成为原来的醛酮，有机合成上常用来保护羰基。（二）、硫醚1、物理性质：不溶于水，有刺鼻气味的液体2、化学性质（1）、亲核反应、锍盐的形成加热至250ºC又分解为原来的硫醚（2）、氧化反应弱氧化剂氧化为亚砜，强氧化剂氧化为砜（三）、亚砜和砜得理化性质结构：SP3杂化和d-P∏键的形成，亚砜分子中两个烃基不同时就具有手性性质和用途：1、良好的非质子强极性溶剂2、温和的氧化剂，可被还原基还原为硫醚三、有机硫试剂在有机合成中的应用（一）、兰尼镍脱硫反应1、硫醚的还原用于合成烷烃2、缩硫

4、醇的还原羰基还原为亚甲基的方法（二）、含硫负碳离子在有机合成中的应用硫醚、亚砜、砜、锍盐等都可以在强碱作用下形成负碳离子，在有机合成中有着广泛的应用1、烷基化（以苯甲硫醚为例）二甲亚砜：二甲亚砜和酯反应是合成甲基酮得好方法ß–酮亚砜2、反极性方法的应用（合成酮）例题：有甲醛合成环丁酮3、硫叶立德的反应在低温下与醛酮反应生成环氧化合物四、含磷有机化合物（一）、分类：（二）、命名1、膦、亚膦酸、膦酸的命名2、含氧的酯基用前缀O-烃基表示3、含P-X或P-N键的化合物可以看作是含氧酸的-OH被X，-NH2取代后形成的酰卤或酰胺（三）、膦及季磷盐1、制备（1）、格氏试剂反应（2）、傅

5、-克反应2、膦的氧化反应3、形成季磷盐的反应4、Wittig试剂及反应和硫叶立德类似有两种表示形式：合成：在合成中的应用：与醛酮反应制备烯烃，反应机理：应用举例：其它见书中举例：P499四、有机磷农药(自学)