有机含硫、含磷和含硅化合物

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1、第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物16.1有机硫化合物的分类16.2硫醇和硫酚16.2.1硫醇和硫酚的命名16.2.2硫醇和硫酚的制备16.2.3硫醇和硫酚的物理性质16.2.4硫醇和硫酚的化学性质酸性(2)氧化反应(3)亲核反应16.3硫醚16.3.1硫醚的制备16.3.2硫醚的性质氧化反应(2)锍盐的生成16.4磺酸16.4.1磺酸的命名16.4.2磺酸的制备(1)直接磺化法(2)间接磺化法16.4.3磺酸的物理性质16.4.4磺酸的化学性质(1)酸性(2)磺基中羟基的反应(3)磺基的反应16.5芳磺酰胺16.6烷基苯磺酸钠和表面活

2、性剂16.6.1烷基苯磺酸钠16.6.2表面活性剂阴离子表面活性剂(2)阳离子表面活性剂(3)两性表面活性剂(4)非离子表面活性剂(5)特殊类型的表面活性剂16.7离子交换树脂16.7.1阳离子交换树脂16.7.2阴离子交换树脂16.8有机含磷化合物16.8.1烷基膦的结构16.8.2有机磷化合物作为亲核试剂的反应16.8.3磷酸酯16.8.4有机磷农药16.9有机硅化合物16.9.1有机硅化合物的结构16.9.2卤硅烷的制备(1)直接法(2)有机金属试剂同卤硅烷作用(3)有机硅烷的卤代16.9.3卤硅烷的化学性质(1)水解(2)醇解(

3、3)与金属有机化合物的反应(4)还原16.9.4有机硅化合物在合成中的应用(CH3)3Si基团作为辅助基团(2)(CH3)3Si基团作为保护基团有机含硫、含磷和含硅化合物:16.1有机硫化合物的分类有机二价硫化物：乙硫醇硫酚乙硫醚苯甲硫醚有机四价硫化物：二甲亚砜(DMSO)巯基有机六价硫化物：二乙砜对甲苯磺酸甲磺酰氯16.2硫醇和硫酚(thiolsandthiophenols)硫醇：硫酚：命名：“硫”＋母体丙硫醇烯丙硫醇苯硫酚(1–propanethiol)(1-propene-1-thiol)(thiophenols)16.2.1硫醇

4、和硫酚的命名16.2.2硫醇和硫酚的制备卤代烷硫脲硫醇卤代烷硫氢化钾硫醇Zn还原磺酰氯硫酚16.2.4硫醇和硫酚的化学性质(1)酸性溶于稀NaOH溶液：与重金属成盐：(2)氧化反应在H2O2,O2,I2,NaOI作用下:工业上催化氧化法：二硫化物NaHSO3,Zn+HX等硫醇(a)亲核取代反应RX碱的极性溶剂SN2反应硫醚(3)亲核反应亲核性：RS>RO，ArS>ArO––––(b)与碳碳重键的亲核加成反应在碱的作用下吸电子基团的碳碳双键亲核加成反应(c)硫醇与碳氧双键的亲核加成反应醛和酮加成反应硫缩醛或硫缩酮催化氢化脱硫与羧酸、酰卤或

5、酸酐发生亲核加成–消除反应，生成硫代S–酸酯:16.3硫醚硫醚(sulfides):乙硫醚二苯硫醚乙环己硫醚(diethylsulfide)(diphenylsulfide)单硫醚混硫醚16.3.1硫醚的制备单硫醚：K2S或Na2SRX混硫醚：与Williamson合成法相似R'SHRX16.3.2硫醚的性质(1)氧化反应H2O2,NaIO4亚砜砜磺基(2)锍盐的生成RX亲核取代反应锍盐锍盐可与Nu:进一步发生亲核取代反应：16.4磺酸(sulfonicacids)磺酸:硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物芳磺酸(aromaticacid

6、s)16.4.1磺酸的命名命名：烃基＋“磺酸”乙磺酸(ethanesulfonicacid)4–甲基–1,3–苯二磺酸(4-methyl-1,3-disulfonicacid)对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)苄磺酸(benzylsulfonicacid)16.4.2磺酸的制备(1)直接磺化法(2)间接磺化法含有活泼卤原子的有机卤化物亚硫酸盐：Na2SO3，K2SO3，NaHSO3等亲核取代反应磺酸盐酸化后磺酸磺基的反应芳环上亲电取代反应羟基的反应酸性(1)酸性强酸16.4.4磺酸的化学性质反应部位：16.4.3磺

7、酸的物理性质(2)磺基中羟基的反应可被取代ArSO3H或ArSO3Na与作用，生成ArSO2Cl:(3)磺基的反应可被等取代(a)水解酸催化芳磺酸与水共热脱去磺基芳烃(b)碱熔与其它亲核取代反应Na盐或K盐NaOH熔融酚盐酸化酚Nu:CN－,NH3,RNH2等芳磺酸盐亲核取代反应16.5芳磺酰胺(sulfonamides)芳磺酰胺：制备：糖精(saccharin)：磺胺药物(sulfadrugs):氨基苯磺酰胺(sulfanilamide)新诺明(SMZ):3–磺胺–5–甲基异唑磺胺药物的制备：乙酰基保护苯胺中的氨基芳环上的亲电取代反应

8、与胺作用脱保护基16.6烷基苯磺酸钠和表面活性剂16.6.1烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠：制备：16.6.2表面活性剂(surfactants)很低的浓度下大大地降低溶剂的表面张力改变体系状态的物质表面活性