含硫、含磷有机化合物

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1、含硫、含磷有机化合物第九章含硫、含磷有机化合物第一节　　含硫有机化合物第二节　　含磷有机化合物第一节　　含硫有机化合物一、硫醇和硫酚二、磺酸三、磺胺类药物四、有机硫杀菌剂第二节　　含磷有机化合物一、磷酸和磷酸类化合物二、膦酸和膦酸类化合物本章节内容第九章含硫、含磷有机化合物第一节　　含硫有机化合物存在与分类在自然界中分布较广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。例如，动物大肠内的某些蛋白质受细菌分解可产生甲硫醇。洋葱中含有正丙硫醇。某些氨基酸中也含有硫，常见的含硫有机化合物有硫醇、硫酚和硫醚等。其结构分别为：概念与结构硫醇和硫酚的分子结构中有一个含硫官能团（—

2、SH），称为硫氢基或巯基。硫醚则是硫醇分子巯基上的氢原子被烃基取代的衍生物。硫醇氧化可生成相当于过氧化物的二硫化物，但它比过氧化物稳定得多。硫原子还可被氧化成高价硫化物，它们可以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物，例如：命名硫醇、硫酚、硫醚等与含氧化合物类别相似的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物的类名前加上“硫”字即可。例如：对于结构较复杂的化合物也可将—SH作为取代基来进行命名。例如：亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，只需在它们的名称前加上相应的烃基名称即可。例如：一、硫醇和硫酚低级的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味。黄鼠狼散发出的防护剂中就含有丁硫醇。环境污染

3、中硫醇为恶臭的主要来源。（一）硫醇、硫酚的酸性硫醇和硫酚的酸性比相应的醇或酚强。硫醇显弱酸性，可溶于稀氢氧化钠溶液中。硫酚的酸性比碳酸强，可溶于碳酸氢钠水溶液。利用此反应可以除去石油中的硫醇。硫醇、硫酚能与砷、汞、铅、铜等重金属离子形成稳定的不溶性盐，因此，含巯基的化合物常作为重金属盐类中毒的解毒剂。例如，二巯基丙醇，在医药上叫作巴尔（BAL），它可以夺取有机体内与酶结合的重金属离子，形成稳定的络盐而从尿中排出。（二）氧化硫醇和硫酚都容易被氧化，碘、过氧化氢和空气中的氧都能将硫醇和硫酚氧化生成二硫化物，而二硫化物又可被还原为硫醇或硫酚。在强氧化剂（如硝酸）作

4、用下，硫醇和硫酚可被迅速地氧化为磺酸类化合物。二硫化物中的—S—S—键称为二硫键，是蛋白质分子中的重要副键，它对保持蛋白质分子的特殊结构具有重要作用。二硫化物在强氧化剂作用下也能被氧化为磺酸类化合物。硫醚氧化则得亚砜或砜。二甲亚砜（DMSO）是无色液体，沸点100℃（分解）。它是一种极有用的溶剂，既能溶解有机物，又能溶解无机物。磺酸可以看作是硫酸分子中一个羟基被烃基取代的衍生物。磺酸都是固体，它们的性质与硫酸有相似之处。如磺酸与硫酸都是强酸，有极强的吸湿性，不溶于一般有机溶剂而易溶于水。在有机合成中常用它代替硫酸作酸性催化剂。在合成染料时，常引入磺酸基以增加

5、染料的水溶性。长链烷基苯磺酸盐是目前普遍使用的合成洗涤剂的有效成分。二、磺酸（一）羟基的取代反应磺酸中的羟基可被卤素、氨基、烷氧基等基团取代，生成磺酰氯（RSO2X）、磺酰胺（RSO2NH2）及磺酸酯类（RSO3R，）等化合物。例如，磺酸与三氯化磷，生成磺酰氯。磺酰氯与氨或NaOC2H5（乙醇钠）反应时，可生成磺酰胺和磺酸酯类化合物。（二）磺酸基的取代反应芳香族磺酸中的磺酸基可被-H、-OH等基团取代。如苯磺酸与水共热，则磺酸基被氢取代得到苯。芳香族磺酸钠盐与固体氢氧化钠共熔，则磺酸基被羟基取代生成酚。磺胺药物是对氨基苯磺酸酰胺及其衍生物。具有抗菌性能，尤其

6、是对链球菌和葡萄球菌特别有效。1936年研究证实对氨基苯磺酰胺是抗菌的有效成份，从而推动了磺胺药物的研究和合成工作，迎来了化学疗法的新时代。虽然因抗生素的相继问世，磺胺药类物的使用范围受到限制，但对某些疾病磺胺类药物仍是特效的。例如，磺胺嘧啶治疗脑膜炎、肺炎比较有效，磺胺胍主要用于治疗肠炎及菌痢。目前常用的磺胺类药物有：三、磺胺类药物在农业上，对氨基苯磺酸钠（敌锈钠）或其钙盐，用于防治小麦条锈病。（一）大蒜素大蒜的特殊气味是大蒜素引起的。大蒜素是重要的植物抗菌素。大蒜素为油状液体，难溶于水，能溶于醇、醚等有机溶剂。大蒜素对许多革兰氏阳性和阴性细菌以及某些真菌

7、都有很强的抑制作用。四、有机硫杀菌剂人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：大蒜素为硫代亚磺酸化合物，分子中含有两个不饱和的丙烯基，所以性质不稳定。（二）代森锌工业原料为淡黄或灰色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、热和碱性物质分解。代森锌是一种保护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀作用，对人、畜毒性低，对作物安全。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病、马铃薯晚疫病等多种真菌性病害。本品于发病初期叶面喷雾，也用作拌种和土壤处理。（三）克菌丹纯

8、品为白色结晶，在中性或酸性溶液中稳定。对人、畜、植物